Cinética Química

Cambios químicos
 Reactividad química
¿Cómo podemos predecir si una reacción química ocurrirá en la práctica?

Termodinámica
Si la reacción ocurre efectivamente, ¿qué tan rápido procede?

Cinética química
¿Cuánto avanzará la reacción antes de detenerse?

Equilibrio químico
 Cinética química
Área de la química que se ocupa del estudio de la velocidad,
(o rapidez) con que ocurren las reacciones químicas

Cinética se refiere a la velocidad de reacción, que a su vez se

refiere al cambio en la concentración de un reactivo o de un
producto con respecto del tiempo

Cinético /a: Del griego kintikó, kinetikós “que

mueve”
En Física: Cinemática; Energía cinética
 Velocidad de los cambios químicos
Algunos procesos, como las etapas iniciales de la visión, la
fotosíntesis y las reacciones nucleares en cadena, ocurren
en tiempos muy breves, del orden de 10-12 s a 10-26 s.

Otros, como la polimerización del cemento y la conversión

del grafito en diamante, necesitan millones de años para
completarse.

Con frecuencia, los procesos químicos industriales más

exitosos son los que ocurren con mayor rapidez de sus
reacciones que aquellos que tienen mayores rendimientos.
En tal sentido, la cinética química es un gran aliado del
ingeniero químico y del químico industrial.
¿Cómo ocurren las reacciones químicas?
Teoría de colisiones moleculares
Cl + NOCl  Cl2 + NO
 Teoría de colisiones
Esta teoría postula que para que ocurra una
reacción química, las moléculas de los
reactivos tienen que chocar, con
una orientación adecuada y energía suficiente.
Cuando el choque es eficaz se debilitan
algunos enlaces y se empiezan a formar otros
Teoría del complejo activado
Según esta teoría la reacción transcurre a través de un
intermediario, el complejo activado, formado por moléculas
que han chocado y en el que algunos enlaces se han relajado y
otros se han empezado a formar. La formación del complejo
activado supone que hay que remontar una barrera energética
para que la reacción transcurra.
Si la energía de activación es baja habrá muchas moléculas
que superen esta barrera y la reacción será rápida.
Si la energía de activación es alta, habría muy pocas
moléculas que las superen y es necesario dar a los reactivos
una cantidad de energía mínima para que la reacción se
inicie.
Energía de activación
 Velocidad de reacción
• En general, una reacción química se representa mediante una ecuación como:
reactivos  productos
• La velocidad de la reacción puede definirse como el cambio en la concentración de los
reactivos o de los productos en función del tiempo:
(1)

(2)

• Los productos aparecen mientras que los reactivos desaparecen al transcurrir la

reacción, por eso se coloca el signo menos () en la ecuación (1), para que ambas
velocidades sean iguales.
 Velocidad de reacción promedio
• La velocidad de reacción medida en un intervalo de tiempo determinado se
define como velocidad de reacción promedio o velocidad media.
• Para fines prácticos, es conveniente (aunque no indispensable) hacer las medidas
de velocidad de reacción a intervalos de tiempo iguales.
• Ejemplo:
 A B

tiempo

D[A]
velocidad = ̶
Dt

D[B]
velocidad =
Dt
 ¿Cómo seguir el progreso de una reacción?
• Hay que determinar de alguna forma la concentración de algún o algunos
reactante(s) o producto(s) a lo largo del tiempo de reacción.
• Para muchas reacciones en fase líquida y algunas en fase gaseosa, pueden ser
empleados métodos espectrométricos: Espectroscopías UV-visible o IR.
 ¿Cómo seguir el progreso de una reacción?
Medición de DP vs tiempo
• Las reacciones en fase gaseosa y algunas
reacciones donde se generan gases a partir de
una solución, pueden ser seguidas mediante el
estudio del cambio en la presión del sistema.
• Se utilizan manómetros, que pueden ser de
mercurio o bien manómetros mecánicos o
electrónicos.
Ejemplo con una reacción hipotética
Velocidad de la reacción hipotética
 Ejemplo con una reacción real

C4H9Cl + H2O

Consideremos el intervalo, entre 400 y 800 s: Velocidad media = = 0,620 x 10-4 M/s
 La velocidad media depende del intervalo de tiempo

• 400-500 ºC • ¿Qué pasa si hacemos el intervalo de

0,80 x 10-4 M/s tiempo muy pequeño?
Límite Dt  0
• 500-800 ºC
0,56 x 10-4 M/s
• Corresponde a la derivada:
• 400-800 ºC
0,62 x 10-4 M/s

= 0,68 x 10-4
 Velocidad media, instantánea e inicial
MEDIA: calculada dentro de un intervalo de tiempo según la
diferencia entre valores finales e iniciales en el intervalo.

INSTANTÁNEA: la tangente en cualquier punto de la gráfica

concentración de reactivo o producto vs tiempo.

INICIAL: la velocidad instantánea para t = 0.

 Obtención de las velocidades instantánea e
inicial
• Velocidad INSTANTÁNEA
• Gráficamente: es la tangente de la gráfica [A] vs t en el valor deseado de t
• Analíticamente: es la derivada de la gráfica de [A] vs t en el valor de t

• Velocidad INICIAL
• Es la velocidad instantánea para el tiempo t= 0

La velocidad instantánea es el límite de la velocidad media cuando  0

 0s

Velocidad media = = 6,20 x 10-5 M/s

Velocidad instantánea = = 6,25 x 10-5 M/s

 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

tiempo

Br2 (ac)

Absorción

393 nm
393 nm Detector
luz
D[Br2] a D Absorción Longitud de onda (nm)
 Velocidad de una reacción
Caso 1
En disoluciones acuosas, el bromo molecular reacciona con el ácido fórmico (HCOOH) según la ecuación:
Continuación, caso 1. Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

Tiempo(s) D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

Velocidad (M/s)
velocidad promedio = - =-
Dt tfinal - tinicial
3.80 x 10 -5 M/s
Continuación, caso 1.

Calcular los valores para intervalos de 100 s

Tiempo (s) [Br2] M Veloc. Media * (M/s) Veloc. Media * (M/s)
0,0 0,012 - -
3.80 x 10 -5 50,0 0,0101 3,54 x 10-5 3,54 x 10-5
100,0 0,00846 3,00 x 10-5 3,00 x 10-5
150,0 0,00710 2,50 x 10-5
200,0 0,00596 2,10 x 10-5
250,0 0,00500 1,76 x 10-5
300,0 0,00420 1,47 x 10-5
350,0 0,00353 1,24 x 10-5
400,0 0,00296 - -
Continuación, caso 1.
Velocidad media vs velocidad instantánea

Tiempo (s) [Br2] M Veloc. Media * (M/s) Veloc. instant. (M/s)

0,0 0,012 - 4,20 x 10-5
50,0 0,0101 3,54 x 10-5 3,52 x 10-5
100,0 0,00846 3,00 x 10-5 2,96 x 10-5
150,0 0,00710 2,50 x 10-5 2,49 x 10-5
200,0 0,00596 2,10 x 10-5 2,09 x 10-5
250,0 0,00500 1,76 x 10-5 1,75 x 10-5
300,0 0,00420 1,47 x 10-5 1,48 x 10-5
350,0 0,00353 1,24 x 10-5 1,23 x 10-5
400,0 0,00296 - 1,04 x 10-5
 Figura 13.6 Gráfica de la velocidad (rapidez) contra la
concentración de bromo molecular para la reacción entre el
bromo molecular y el ácido fórmico.

El término k se conoce como constante de velocidad, una

constante de la proporcionalidad entre la velocidad de la
reacción y la concentración del reactivo.

K depende de la concentración y de la temperatura

Continuación, caso 1. A mayor K, mayor velocidad de reacción

Paginas web de interés - curso y problemas de cinética

Teoría (primero de 9 videos)

https://www.youtube.com/watch?v=5wNB1mTk-WU&list=PL360tUZKyoPeiWmDY34m5ZFqPk6cu_rrO&index=1

Problemas (primero de 17 videos)

https://www.youtube.com/watch?v=2bsvjMKMu-A&list=PL360tUZKyoPc7dO-zXvsftRL3Q5F6Cohx&index=2