GASES REALES

CH4
PV H2
RT

1.5 NH3

1.0 Gas Ideal

0.5

0
200 400 600 800 1000

P(atm)

Isotermas de Gases Reales PV/RT vs P para n= 1

A P más alta hay mayor desviación respecto del comportamiento ideal
 200 k
3
500 k
PV
RT 2
1000 K
1 G. Ideal

0 300 600 900

P (atm)

Isotermas para n=1 mol de N2

A elevada T se acerca mas al comportamiento ideal

GASES REALES.- ECUACION DE VAN DER WAALS

G. I. : PV=nRT considera: 1.- moléculas muy pequeñas

2.- Volumen es despreciable
3.- No hay interacción molecular

G.R. : 1.- Volumen no es despreciable

Volumen del G. R. = ( Volumen Total) – ( Vol. Ocupado
prop. molec.)

Volumen G.R. = Vm - b

2.- Si hay interacciones

Presion G. R. = (Presión Observada) + (Presión debida Interac.

Molecular)

P de G.R. = ( P obs. + a )
Vm 2
Para 1 mol
En PV = nRT ……….. n = 1

• (P + a ) (Vm - b ) = RT (1) (a) y (b) : Ctes

Vm2

Para n moles:
(P + a ) (Vm.n - b.n) = n R T (2)
Vm2
Vm.n = V Vm = V / n

(P + a ) ( V - b.n) = n R T (3)
(V/n)2

(P + a.n2 ) (V - b.n ) = n R T (4)

V2
• Gas ( a ) atm(L/mol)2 (b) L/mol

Oxígeno 1.36 0.0319

Aire 1.33 0.0366
Amoniaco 4.19 0.0373
Metano 2.25 0.0428
Nitrógeno 1.35 0.0386

Ejemplo 1.- En un recipiente rígido de 5.2 L se tiene 59.5 G de

amoniaco NH3 (g) a 47 oC. Determine la P del gas
a) Usando la ecuación universal del gas ideal
b) Usando la ecuación de Van der Waals
Solución: a) n = W/M = 59.5/17 g/1mol = 3.5 moles

P = n R T/V = 3.5 mol . 0.082 atm.L . 320 oK / 5.2L = 17.7atm

mol.oK
• b) P = nRT - a n2
V – bn V2

P= 3.5 mol . 0.082atm .L/mol.oK . 320oK - 4.19atm.(L/mol)2.(3.5mol)2

5.2L - 0.0373L/mol . 3.5mol (5.2 L )2

P = 18.1144 - 1.8982 = 16.2 atm

Ejemplo 2.- Calcular la presión a la cual 10 moles de metano (CH 4) ocupan el

volumen de 1756 ml a 0 oC (el valor experimental es de 100 atm):
a.- Por la ecuación de los gases ideales
b.- Por la ecuación de Van der Waals
Constantes : a = 2.25 atm . (L/mol)2 b = 0.0428 (L / mol)
Solución.-
a.- P V = n R T …. P = n R T / V
P = 10 moles x 0.082 atm. L / mol. oK x 273 oK / 1.756 L
P = 128 atm
GASES REALES
b.- Despejando a partir de (4): P = n.R.T / V - b.n - a.n2/ V2

P = 10 moles x0.082 atm.L/mol.oK x273 oK _ 2.25 atm.(L/mol)2 (10 mol)2

1.756L - 0.0428(L/mol)x10mol ( 1.756 L ) 2

P = 168.57 atm -- 72.96 atm = 96 atm

Factor de Compresibilidad

Para un gas perfecto, la ecuación de los gases ideales PVm = RT, agrupada de la
forma siguiente, debe tener el valor de la unidad bajo cualquier condición:
P . Vm
----------- = 1 (1)
R.T
GASES REALES

Para un gas real la relación anterior es diferente de 1, y se le designa

Factor de compresibilidad (z)
P . Vm
----------- = z (2)
R . T

P . Vm = z . R . T (3)

Y para n moles
P . V = z.n. R.T (4)
Si en la ecuación (3) despejamos el volumen molar tenemos que:
R .T
Vm = ( --------- ) . z (5)
P
GASES REALES

Lo que significa , que cualquier volumen exacto de un gas es igual al

volumen aproximado que da la ecuación sencilla de los gases multiplicado
por su factor de compresibilidad.

La ecuación sencilla de los gases se puede considerar como

representando un caso especial en el cual el factor de compresibilidad es
igual a la unidad para el gas ideal.

El factor de compresibilidad es una función de la presión, temperatura y

naturaleza del gas.

El alejamiento del comportamiento ideal para los gases reales, se observa

muy claramente trazando P Vm / R T en función de la Presión. La
influencia de la presión en el alejamiento del comportamiento ideal es
entonces evidente para los gases reales.
Para lo gases reales el alejamiento del comportamiento ideal es
menor a alta temperatura y baja presión
GASES REALES
Ejercicio.- Calcular la densidad en G/L a 20 oC y 80 cm de Hg, de una
mezcla de Nitrógeno e Hidrógeno que contiene 20 % en peso en Hidrógeno.
Solución.-
D=M/V
Tomamos como base 100 G de muestra…….Tenemos M = 100 G
Averiguamos el valor de V
Nitrógeno: Se tendrá 80 G / 28 G/1 mol = 2.857moles
Hidrógeno: Se tendrá 20 G / 2 G/1 mol= 10 moles
Total de moles = 12.857 mol
Empleamos P.V = n.R.T………V = n.R.T / P
800 mmHg/ 760mmHg/1 atm = 1.053 atm

V = 12.857mol x 0.082 atm.L/mol.oK . 293oK / 1.053 atm = 293.35 L

D = 100G / 293.35 L = 0.341 G/L