Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Fisicoquímica II

Actividad catalítica
en las superficies
Bachilleres:
Rene Manzanares
Arístides Hurtado
Caracas, 7 de Febrero del 2019
1
Conceptos básicos
Catalizador
 Es aquella sustancias que al entrar en contacto con los reactivos, aumenta (o disminuye) la
velocidad de formación del producto o los productos, la masa del catalizador no se ve
afectada en esta reacción química (en la mayoría de los casos)

 Esta sustancia proporciona un camino de reacción alternativo para los reactantes, uno con
menor Energía de Activación

Catálisis

Catálisis homogénea Catálisis heterogénea

 2
Conceptos básicos
Adsorción
 Es el proceso donde uno o varias moléculas son retenidas por una superficie solida, estos
sustratos atrapados por la superficie pueden encontrarse en estado gaseoso, liquido o
solido.
 El proceso inverso a este se le llama Desorción

 El elemento que es adsorbido por esta superficie se denomina Adsorbato y la superficie

retenedora se denomina como Adsorbente

Adsorción Absorción
3
Actividad catalítica en las superficies

Superficies
Adsorción Catálisis
4
Actividad catalítica en las superficies
Sabiendo esto, estudiaremos los mecanismos de Reacción y Las ecuaciones de velocidad para:

1.
Mecanismo de Langmuir-hinshelwood (Bimolecular)
2.
Mecanismo de Eley-Rideal

3.
Estudios mediante haces moleculares
(Molecular Beams)
5
Actividad catalítica en las superficies
Se considera que las próximas reacciones de superficies ocurren en 5
pasos:

1. Difusión de las moléculas de reactivo a la superficie

2. Adsorción sobre la superficie

3. Reacción sobre la superficie / Formación de productos

4. Desorción de los productos

5. Difusión de los productos no Adsorbidos lejos de la superficie

6 Mecanismo de Langmuir-hinshelwood (Mecanismo LH)
Bimolecular

B
A AB

B(abs)
A(abs) AB(abs)
Superficie Catalítica
homogénea
Centros o sitios activados

A + S ⇄ A(ads) θA = fracción de superficie cubierta por

Rápida moléculas de A
B + S ⇄ B(ads)
A(ads) + B(ads) → AB(ads) Lenta θA =
AB(ads) → AB Rápida
θB =
7 Expresion de velocidad para el Mecanismo LH
Bimolecular
𝐾 𝑎𝐴
A + S ⇄𝐾 A(ads)
𝐴
𝑑
= ; = =

𝐾 𝐵𝑎

B + S ⇄𝐾 B(ads)
𝐵
𝑑
= ; = =

𝑲 = = =
A(ads) + B(ads) → AB(ads)

=
=

=
8
Para A: Para B:
=0= =0=

=
=

= = = =

= =

= =
9
= =

Caso 1: La adsorción tanto de A y B son débiles

y <<< 1 =
Caso 2: El reactivo A es adsorbido con mayor fuerza que B

>>> (1+) = =
10
Mecanismo de Eley-Rideal (Mecanismo ER)
𝐾 ❑𝑎 =
B A+S⇄
𝐾
A(ads)
❑

AB 𝑑 = =
A

A(abs)
𝑲
A(ads) + B → AB =

= == =

=
11
=

Caso 1: Presiones bajas para A

<<< 1 =

Caso 2: Presiones altas para A

>>> 1 = =
12 Estudios mediante haces moleculares
(Molecular Beams)
Detector de fase gaseosa

Productos
Reactivos

Superficie
Fuentes múltiples Detector
de haces

Esquema general del espectrómetro de superficies

1. Molecular beam experiments on model catalysis - J. Libuda , H.-J. Freund, Surface Science Reports 57 (2005) 157–298
13
Estos haces moleculares proporcionan una detallada información
sobre la reacción que se lleva a cabo en la superficie:

 Tiempo de vida de las especies en la superficie

 La actividad catalítica de una superficie depende de su estructura y composici ón

𝐻 2 + 𝐷2 →2 HD
 Problemas con la gran actividad catalítica de las esquinas y escalones ( impurezas que
envenenan el catalizador )

 Extensión de deshidrogenacion para impurezas Esquinas Terraza

Escalón

Terraza
14
Actividad catalítica

Esta depende de la intensidad

Actividad catalítica
Máxima
de quimioadsorcion de la actividad
catalítica
superficie, es decir, de la fuerza
del enlace formado por el
sustrato y la superficie
Intensidad de quimioadsorcion

2. Velocidad relativa de actividad catalitica– Fisicoquimica ,P.W. Atkins, sexta edición

3. Capacidades de Quimioadsorcion– Fisicoquimica ,P.W. Atkins, sexta edición
15
Hidrogenación Para alquenos y
alquinos
Generalmente esta reacción se lleva a cabo en una disolución de alg ún alqueno o
alquino en un disolvente adecuado (etanol o hexano) bajo una ligera presi ón de
hidrogeno molecular y pequeñas cantidades de metal catalizador (Pt, Pd, Ni)

1. El hidrogeno es adsorbido por la superficie del metal,

debilitando el enlace H-H

2. Los orbitales π del alqueno o alquino se coordinan con la

superficie del metal

3. Los hidrógenos y los orbitales π se separan de la superficie

Del metal para realizar la adición Sin y formando as í el alcano
16
Oxidación de productos orgánicos
La oxidación catalítica también es ampliamente utilizada en las industrias, un buen
ejemplo de esto es la oxidación del propeno ( CH2=CHCH3 ) al propenal o acroleína
( CH2=CHCHO ):

1. El oxigeno molecular es adsorbido por la

superficie del metal, debilitando el enlace O-O

2. Luego la superficie adsorbe un hidrogeno del grupo metil del propeno, formando as í un radical
alilo ( CH2=CHCH2● )

3. El radical alilo es atraído por un oxigeno en la superficie y enlazado a este, causando que otro
hidrogeno sea separado del radical y enlazado con la superficie para as í formar el doble enlace
entre el oxigeno y el carbono formando así a la acroleína ( CH2=CHCHO )

4. Los hidrógenos enlazados con la superficie reaccionan con el oxigeno formando H2o y
separándose de la misma y dejando la superficie lista para repetir el proceso
17
Crackeo Catalitico
es uno de los procesos más importantes usado en las refinerías de
petróleo y es ampliamente usado para convertir las fracciones de
hidrocarburos con más peso molecular del crudo en productos con mayor
valor como gasolina y olefinas

• Los catalizadores modernos

usados son usualmente de
nano partículas de silicio y
alúmina que tienen una
distribución de tamaño entre
10 y 150 µm con un
promedio de 60 a 100 µm