ANALISIS QUIMICO AMBIENTAL TEORICO

532.237
QUIMICA AMBIENTAL 531.407

AGUA. CLASE 3
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
DPTO. QUCA. ANALITICA E INORGANICA
Tiempo: 00:41:00
1° S 2021 Dr. César Soto Salazar
 ESTRATIFICACIÓN TERMICA DE UN LAGO

Debido a la termo dependencia de la densidad del agua

se crean zonas en un lago, entre las cuales el
intercambio de nutrientes es nulo o mínimo

La d del agua aumenta cuando disminuye la T° y ocurre

lo contrario mientras ésta aumenta.
 PROCESO DE ESTRATIFICACIÓN
Invierno
-La T° del agua es uniforme desde la superficie al fondo
por la mezcla producida por los vientos

Primavera
-La T° superficial del agua aumenta y por consiguiente
baja la d, es decir esta “flotando” sobre el agua fría.
-Esta zona, aumenta lentamente su grosor, es el epilimnion
y la más profunda es el hipolimnion.
-Ambas separadas por el Metalimnion (termoclina). Estas
3 capas constituyen la estratificación térmica de las aguas
de un lago.
Verano
-El epilimnion alcanza su máxima profundidad, el viento
permite la circulación del agua (O2 y nutrientes) en esta
zona, pero no rompe la termoclina impidiendo la mezcla
con las aguas más profundas del hipolimnio.
-En el epilimnio rico en O2 la luz del sol permite la vida
(vegetal y animal).
-Aquí se forma el plancton, (bacterias, algas (fitoplancton)
y pequeños animales (zooplancton)).
-Estos solo viven algunas semanas, luego mueren y se
hunden en el hipolimnio.
-Esta biomasa se designa detritus y alcanza el fondo,
prácticamente mineralizada
-La velocidad de sedimentación del detritus es baja,
entonces los procesos de descomposición y
mineralización, ocurren antes de alcanzar el fondo, la
cantidad de O2 es baja en esta zona.
-La población de organismos (bentos) esta en niveles
bajos.
-Debido a esto en esta zona, en lagos no contaminados,
se mantiene limpia, a baja T°, pobre en bacterias y
apropiada como fuente de agua potable.
ESTRATIFICACIÓN LACUSTRE
 EFECTOS DE LA ESTRATIFICACIÓN EN LA
DISTRIBUCIÓN DE O2 Y NUTRIENTES
PERÍODO PRIMAVERA – VERANO
O2 En este periodo el agua ahora se encuentra a mayor T°,
las algas superficiales crecen y producen O2.
En zonas más profundas las algas mueren y se
descomponen, consumiéndolo.

NUTRIENTES Las algas superficiales crecen y consumen

nutrientes (N,P) (Fotosíntesis) presentes en el agua.
En zonas profundas, a través de la descomposición, los
nutrientes son parcialmente liberados al agua.
 PERÍODO OTOÑO – INVIERNO

O2 Gracias a las corrientes de circulación el O2 se

distribuye en toda la masa de agua, renovando el que
consumido durante el período anterior.
En aguas profundas la cantidad de O2 también es
renovada.

NUTRIENTES Las corrientes de circulación

distribuyen los nutrientes en toda la masa de agua
 SOLUBILIDAD DE GASES EN AGUA
Ley de Henry (1803) Pi = xi K
Pi : presión parcial del gas i, xi : fracción molar
K: cte dependiente del gas y del solvente.
-El comportamiento de los gases poco solubles en agua
depende de la Pi y de la T° del líquido.
-Las moléculas de gas atmosféricas están en equilibrio con
las disueltas en el líquido (Le Chatelier)
A(g) ⇄ A(ac)  
-Según la P aplicada la reacción se desplazara hasta alcanzar
un nuevo equilibrio es decir hacia la disolución de gas en el
líquido.
 K de la ley de Henry en agua 25°C
P.W.Atkins, Physical Especie mmHg Pa
Chemistry, Oxford gaseosa x10-7 x 10-9
University Press, H2 5.34 7.12
1979,pág. 214. N2 6.51 8.68
O2 3.30 4.40
T° (ºC) P mmHg P Pa CO2 0.125 0.167
0 4.58 610 Presión de vapor de agua
10 9.22 1230 La ley de Henry puede
15 12.8 1710 ser formulada en términos
20 17.5 2337
de la masa de gas
25 23.8 3168
30 31.8 4243 disuelto por unidad de
40 55.3 7376 masa del solvente (1kg)
50 92.5 12335
100 760 101333
 ni Considerando que existe un exceso de
Xi  solvente sobre el gas disuelto podemos
ni  ns suponer que ns >> ni
ni mi M s
Xi  Xi  pi = Xi K
ns ms M i
Considerando estas 2 ultimas ec. tenemos
mi M s
pi  K
ms M i
Entonces la masa de gas disuelto en 1000 g de solvente
1000M i
mi  pi
KM s
Esta última expresión permite calcular la solubilidad
teórica de un gas en un solvente.
Ej. Calcular la solubilidad del O2 en agua saturada con
aire a 1013,3 hPa y a 25°C.
De Tabla a 25°C se obtienen:
P de vapor del agua = 3168 Pa.
Contenido de O2 en el aire seco = 20,9%
La pO2 se calcula según:
pO2 = (101330 - 3168) x 0,209 = 2,05 x 104 Pa
y la masa disuelta mO2  20500 1000 x32  0,00833 g
por Kg de agua: 4.4 x109 x18
La solubilidad de los gases en los líquidos depende de la
T° y de la P, siendo mayor cuando aumenta la P y
disminuye la T°.
-La mayor parte del O2 disuelto en el agua proviene del aire,
(N2 78,1% y O2 20,9%).
-Las algas producen también O2 (fotosíntesis), pero no es un
medio eficiente de oxigenación, ya que parte del O2 formado
durante el día se consume en procesos metabólicos en horas
de oscuridad.
-Cuando muerenlas plantas, el O2 se consume degradando
biomasa:
(CH2O) + O2(g)  CO2(g) + H2O(l)
CH2O
-El O2 disuelto sematerial orgánico
determina por el método de Winkler,
tratando la muestra con reactivos que lo fijan, posibilitando
el transporte de la muestra desde el lugar de muestreo hasta
el laboratorio|
 CO2 Y ESPECIES CARBONATADAS
-Es un gas incoloro e inodoro d = 1,98 g/L a 0°C y 1013
hPa, Aire seco d = 1,18 g/L.
-Se disuelve en agua de acuerdo a la ecuación:
CO2 (g) ⇄ CO2 (ac)  
-Solubilidad de CO2 a 1013 hPa. 1 L /L H2O (a 15°C) y
de 1,7L /LH2O (a 0°C), obteniéndose soluciones
saturadas del gas.
-El CO2 reacciona con el agua según:
CO2(g) + H2O(l) ⇄ H2CO3(aq) log K = -1,47 ( 25°C)
-Ya que el 97% del CO2 disuelto permanece como tal y
su acido débil, considerando que la parte no disociada
está dada por la suma de las concentraciones de CO2 y
H2CO3:
[H2CO3]* = [H2CO3] + [CO2]
-El ácido carbónico, pierde dos H+
H2CO3 ⇄ H+ + HCO3- log Ka1 = -6,35
HCO3- ⇄ H+ + CO32- log Ka2 = -10,33
-Estas especies (carbonatos y carbonatos ácidos) están
presentes en aguas naturales, en distintas proporciones,
dependiendo del pH y de la composición química del
agua.
-A pesar del bajo contenido de CO2 atmósferico (0,033%
v/v), el agua contiene altas cantidades que afectan los
equilibrios de H2CO3.
-Contenidos altos de CO2 ( > 25 mg/L) son nocivos para la
vida acuática.
-Gran cantidad del CO2 proviene de la descomposición de
materia orgánica producida por bacterias aeróbicas,
metabolismo de algas en la oscuridad y de la disolución
acida de minerales carbonatados:

MCO3(s) + 2H+ ⇄ M2+ + CO2(g) + H2O

(M: metal divalente)
 H HCO  H 2CO3 
  *

K1  3
[ HCO3]  K 1
H 2CO3  *
H  

H CO  H  CO 
 2
 2 2

K2  3
K 1K 2  3

HCO  3

H CO 
2 3


[CO 32]  K 1K 2
H 2CO3 
*

H 
 2

CT = [H2CO3]* + [HCO3-] + [CO32-]

[H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-]

H2O ⇄ H+ + OH- Kw = [H+][OH-]
 Con esto se obtiene para [H+]:

[H ]  K1
H 2CO3 
*
 2K K
H CO 
 2 3
*
Kw
H  H 
1 2

H   2 

Es un polinomio de 3°.
Entonces para su resolución se desprecia el aporte de la
ionización del agua. Obteniendo:

[H  ]  K1
H 2CO3 
*
(1 
2K 2
)
H  
H 

Si el agua analizada tiene pH=7 o débilmente ácido, La
evaluación de 2K2/[H+], conduce a una segunda
aproximación
2K2/[H+]  1

Entonces la ecuación anterior se reduce a:

[H ]  K1
H 2CO3  *

H 

corresponde a la ecuación de la primera ionización del

H2CO3 en solución acuosa, considerando que:

[H+] = [HCO3-]
Calcular el pH de agua en equilibrio con CO2 del aire.
El aire seco tiene 0,033%v/v CO2, Pi=PCO2, a Pa=1013 hPa.
CO2(g) + H2O(l) ⇄ H2CO3(ac) log K = -1,47
[H2CO3]* = [H2CO3] + [CO2]
Obtenemos
[H2CO3]* = K pCO2 /Log y con K=3,3 x 10-7 M/Pa

log [H2CO3]* = logK + log pCO2 = -6,35 + 1,51 = -4.84

[H2CO3]* = 1,4 x 10 -5

[H ]  K1
H 2CO3 
*

La [H+] se obtiene con la ec.

[H ] = 2,5 x 10 , pH = 5,6
+ -6
H  
DISTRIBUCION DEL AGUA TERRESTRE

Tipo de agua Volumen Masa %

(Km3) (g)
Agua de mar 1,37x109 1,4x1024 97,2
Hielo 2,9x107 2,9x1022 2,0
Agua Subte. 8,4x106 8,4x1021 0,6
Lagos (dulces) 1,3 x105 1,3x1020 0,009
Lagos (salados) 1,0x105 1,0x1020 0,007
Vapor de Agua 1,3x104 1,3x1019 0,0009
Ríos 1,3x103 1,3x1018 0,00009
PROCESOS FÍSICO QUÍMICOS QUE INFLUENCIAN
LA COMPOSICIÓN DE LAS AGUAS

Disolución
-Gases Ley de Henry
-Sales

Otros Procesos (Reacciones)

-Hidrolisis
-Acido-Base (A-B)
-REDOX
-Solubilización de precipitados
-Formación de complejos
-Fotoquímicas
-Fenómenos biológicos
SOLUBILIDAD DE GASES (mL/L) A 1
ATM
  Agua dulce Agua de mar
Gas 0°C 12°C 24°C 0°C 12°C 24°C
N2 23 18 15 14 11 9
O2 47 35 27 38 28 22
CO2 1715 1118 782 1438 947 677
SOLUBILIDAD DE SÓLIDOS EN AGUA
Esta favorecida por reacciones qucas.: A-B, REDOX,
complejación, hidrólisis, etc.
La velocidad de disolución depende de:
-Concentración de soluto en masa de disolvente.
- Superficie efectiva de contacto entre ambos.
-Renovación de esta superficie (turbulencia).
-Temperatura.
Excepciones: CaCO3, CaSO4, MgCO3, y Mg(OH)2
SOLUBILIDAD DE LÍQUIDOS EN AGUA
Depende de la polaridad de las moléculas
Miscibles e inmiscibles
 DISOLUCIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA
-Ácido-Base HCO3-↔CO32-+H+ ; HCO3-+H+↔CO2(ac) +H2O
CaCO3 + H+ ↔ HCO32- + Ca2+
-Hidratación. Cationes metálicos están ligados a moléculas de
agua ( hidratado) ej CaSO4x2H2O
-Hidrólisis. CaCO3 + H2O ↔ HCO32- + Ca2+ + OH-
-REDOX. 4FeO+SO42-+ 4H2O↔3Fe(OH)2+FeS+ 2OH-
-Formación de iones complejos en solución.
-Precipitación y solubilización.
Proceso fotoquímico
Ej fotodegradacion en zonas superficiales y Esta se
divide en 2
-Fotodegradacion directa: corresponde a la absorción
directa de la luz por una especie química antes de la
reacción química correspondiente, sin intervención de
otras especies químicas
-Fotodegradacion indirecta: La luz es absorbida por
otras especien en el agua y es puede ser transmitida a
una especie química cercano o permite formar por ej.
especies tan reactivas OH., que reaccionan con la especie
anterior.
 FENÓMENOS BIOLÓGICOS
Fotosíntesis

Presencia de microorganismos

Descomposición: Mineralización
-Aerobia
-Anaerobia
PRINCIPALES REACCIONES QUÍMICAS EN
DISOLUCIÓN ACUOSA
PROPIEDADES DERIVADAS DE LOS PROCESOS
FÍSICO QUÍMICOS

-Acidez

-Alcalinidad

-Dureza
Acidez
Corresponde a la capacidad de neutralizar OH-.

Resulta de la presencia de ácidos débiles como:

H2PO4-, H2S y H2CO3 (CO2)

Proteínas y ácidos grasos

Iones metálicos hidrolizables

Alcalinidad.
-Corresponde a la capacidad del agua para aceptar H+ hasta
un valor de pH establecido.
-Es determinante en las características químicas y biológicas
de un agua
-Su determinación establece el tratamiento necesario para
obtener agua con los requerimientos del uso deseado.
- Las especies responsables de la alcalinidad son HCO3-,
CO32- y OH-
-Otros en menores concentraciones, son: H2PO4-, HPO42-
PO43-, ácido silícico y ácidos orgánicos.
Se pueden dar 2 casos en la titulación con NaOH de
muestras de agua, es decir si pueden contener solamente:
-AF: el DpH del PE puede variar ej: 4,5 a 9,5.
-AD: el DpH de PE no es tan alto.

Debido a esto se supone que la titulación anterior

presenta el comportamiento de acido H2CO3 entonces
este es tomado como referencia
Determinación de la Alcalinidad
Es determinada suponiendo que los únicos equilibrios
involucrados son los del H2CO3.
Pero si están en concentraciones significativas, podrían
influir el pH de la muestra.

Alcalinidad total
En agua se considera que corresponde al aporte de OH-,
HCO3- y CO32-.
Alcalinidad total (mol/L)= [HCO3-] + [CO32-] + [OH-]
Se expresa en mg/L (ppm) de CaCO3 o eqCaCO3/L de muestra.
Peso equivalente CaCO3 = 100/2 = 50 g/eq
Peso equivalente CaCO3 = 100/2 = 50 g/eq
Entonces la alcalinidad total en eq/L:
Alcalinidad total eq/L = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-]

La ecuación para el cálculo correspondiente (eq/L) es:

Alcalinidad = [VAxNA]/VM
VA= Volumen de ácido usado en la titulación mL
NA= Concentración del ácido en eq/L
VM = Volumen titulado de muestra mL

En en mg/L de CaCO3:

Alcalinidad = [VAxNAx50.000]/VM
 Relaciones de cálculo para la Alcalinidad

Resultado de la Volumen (mL) a considerar en el

Titulación (mL) cálculo de la alcalinidad debida a:
OH- CO32- HCO3-
F=0 0 0 T
FT/2 0 2F T – 2F
F = T/2 0 2F 0
F  T/2 2F–T 2 (T – F) 0
F=T T 0 0
Ej. Para determinar la alcalinidad de una muestra de agua, se
tituló 100 mL con HCl 0,100 N. Gastando 0,95 mL de HCl
para F y para AM 7,8 mL(amarillo-naranjo).
Entonces F  T/2, ya que 0,95mL  3,9mL.
Por lo tanto CO32- y HCO3- son las especies presentes
mL de HCl en titular CO32-= 1,9mL(2F)
mL para HCO3- = (T-2F) =7,8-1,9mL
Entonces: Alcalinidad CaCO3= [VHxNHx5x104]/VMuestra
Así la alcalinidad por CO32- y HCO3- es:
CO32-  1,9 x 0,10 x 5x104/ 100 = 95 mg/L CaCO3
HCO3-  5,9 x 0,10 x 5x104 / 100 = 295 mg/L CaCO3