QUÍMICA DEL AGUA

MASTER EN INGENIERÍA Y GESTIÓN DEL AGUA

Año de realización: 2011-2012

PROFESOR/A
Ana Karina Boltes Espínola

INGENIERÍA Y GESTIÓN DEL AGUA/Antonio Rodríguez Fernández-Alba www.eoi.es

 Índice

1. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL AGUA

2. PROCESOS DE EQUILIBRIO QUÍMICA DEL AGUA (I)
Acido Base – Producto de solubilidad
3. PROCESOS DE EQUILIBRIO QUÍMICA DEL AGUA (II)
Solubilidad de gases – Sistema carbonato
4. TRABAJOS EN GRUPO
5. TRANSFORMACIONES DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES
EN EL AGUA (I). Contaminantes más abundantes
6. TRANSFORMACIONES DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES
EN EL AGUA (II). Contaminantes minoritarios (trazas)
7. MEDIDA DE LA CONTAMINACIÓN
8. TRABAJOS EN GRUPO

INGENIERÍA YY GESTIÓN
GESTIÓN DEL
DEL AGUA/Antonio Rodríguez Fernández-Alba
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 Sesión 3
PROCESOS DE EQUILIBRIO QUÍMICO EN EL
AGUA (II)
NOMBRE PROGRAMA / Nombre profesor www.eoi.es
Solubilidad de gases
Ley de Henry
Solubilidad del Oxígeno
Solubilidad de gases reactivos
Sistema carbonato
Especies activas

Equilibrio en sistemas abiertos y cerrados

Alcalinidad y acidez

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 SOLUBILIDAD DE GASES
Ley de Henry (1903) CO 2 = HPO 2

CO2: concentración de equilibrio (mol/L o mg/L)

PO2 : presión parcial del gas (atm) o fracción en volumen
H: constante de Henry (mol/L atm o mg/L atm)
La presión parcial (PO2) cambia con la humedad del aire

PO2 = x(P-w), donde x es fracción molar o en volumen en gas seco

P es la presión total y w es la presión de vapor del agua

La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la temperatura y la

concentración de otras especies en disolución

La presión (P) cambia con la altitud (H)

P= π -1.15 10-4 H donde π es la presión atmosférica a nivel del mar

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 SOLUBILIDAD OXÍGENO

Determinar la concentración de oxígeno disuelto en agua a 25 ºC y 1 atm

de presión en ppm. Considerando que el aire seco contiene un 21% en
volumen de oxígeno.(HO2 = 0.001263 mol/L atm)

Calcular de nuevo la concentración de oxígeno disuelto en una ciudad

situada a 1525 m de altura, en las mismas condiciones de presión y
temperatura.

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 SOLUBILIDAD GASES QUE REACCIONAN
CON EL AGUA
Los gases que una vez disueltos en agua reaccionan con ésta, presentan
concentraciones de equilibrio mucho más elevadas que aquellos que no
reaccionan (como oxigeno o nitrógeno)

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 EL SISTEMA DEL CARBONATO

Componentes del sistema:

En aire: CO2 (atm)
En agua: CO2 (acu) , H2CO3, HCO3ˉ, CO32− ;

sólidos y complejos/pares iónicos ( MgCO30 CaCO30 CaHCO3 + )

Determina la composición de aguas naturales

Regula el pH de las aguas

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EQUILIBRIOS SISTEMA CARBONATO
El agua está en contacto con el CO2 de la atmósfera por lo que éste se
disolverá hasta alcanzar el equilibrio determinado por la ley de Henry

El dióxido de carbono disuelto reacciona con el agua dando ácido carbónico

La mayor parte permanece como CO2 disuelto

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Procesos naturales actúan sobre las especies
carbonato
CO2( gas )
H+ H+
desnitrificación nitrificación↓
CO2( acu )
↑↓
↑
+ + CaCO30
CaHCO3 CaOH
MgCO30 CO32− H2CO3
HCO3−
Ca 2+

↑↓ CaCO 3( s )

CO2 ( gas ) ⎯
⎯→ CO2 ( gas ) K H ( 25 ºC ) = 10 −15
⎯→ H 2CO3 K ( 25 ºC ) = 10 − 2.8 = 1.6 10 −3
CO2 ( gas ) + H 2O ⎯
−
⎯→ H + + HCO3
H 2CO3 ⎯ K1( 25 ºC ) = 10 −3.5
−
H 2CO3 *
( CO2 ( aq ) + H 2CO3 ) ⎯→ H + + HCO3
⎯ K a1 = 10 −6.35 = 4.47 10 −7
( 25 º C )
− −2
⎯→ H + + CO3
HCO3 ⎯ K a2 = 10 −10.33 = 4.68 10-11
( 25 º C )

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H2CO3, ácido relativamente fuerte, representa el 0.16 % del CO2 (aq)

′ C ) = 10 −3.5
H2CO3 H + + HCO3− ; K1(25º

velocidad de hidratación < velocidad de reacción ácido-base,

pudiéndose dar el caso que la velocidad de generación de H2CO3 sea
inferior a su consumo, lo que modificaría la cinética del proceso de
neutralización y aparentemente la acidez del agua

k25 ºC =0.03 s −1
CO2( acu ) + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯→ H2CO3
O C O O

C O

H2CO3 se trata como un ácido diprótico pero hay que tener en

cuenta su naturaleza real: CO2(acu)+H2CO3
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 DISTRIBUCIÓN DE LAS ESPECIES
CARBONATO

Sistemas ABIERTOS son aquellos sistemas que están en equilibrio con

la presión parcial de CO2 en la atmósfera. La concentración total de
carbonatos (CT) varia con el pH.

Sistemas CERRADOS son aquellos que no alcanzan el equilibrio con la

presión parcial del CO2 en la atmósfera. La concentración total de
carbonatos CT permanece constante.

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 ESPECIES CARBONATO EN SISTEMAS
CERRADOS

CT permanece constante

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ESPECIES CARBONATO EN SISTEMAS
ABIERTOS

CT NO es constante

Agua de lluvia atraviesa la atmósfera absorbiendo

CO2 y formando H2CO3

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 ALCALINIDAD

La capacidad del agua para neutralizar la adición de protones y

mantener constante el pH.

Mantener el pH dentro de unos limites es esencial para la mayoría de los

procesos químicos y para las reacciones de los seres vivos.

Es una propiedad aditiva y cualquier sustancia capaz de reaccionar con

los protones del ácido contribuye a la alcalinidad.

Diferentes bases débiles polipróticas y aniones orgánicos pueden ser los

responsables de la alcalinidad.

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 Procesos que condicionan la alcalinidad del agua
Absorción y desorción de CO2 entre la atmósfera y agua
Precipitación (ablandamiento de aguas) y disolución de carbonatos
(fuente de carbono inorgánico)
Neutralización de aguas residuales ácidas (Eficacia de procesos de
lodos activos, valores de pH 6 – 9)
Adición de coagulantes metálicos y procesos de nitrificación
consumen alcalinidad

Al 2 (SO4 )3 ·18H 2O + 3Ca(HCO3 )2 → 3CaSO4 + Al (OH )3 + 6CO2 + 18H2O

NH 4+ + 1.83O2 + 1.98HCO3− → 0.021C5H7NO2 + 0.98NO3− + 1.041H2O + 1.88H2CO3

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 Medida de la alcalinidad

La alcalinidad se define de forma operacional como la medida de la

cantidad de ácido fuerte que es necesario añadir a la muestra de agua
para disminuir su pH hasta ciertos valores de referencia. Se mide en
meq ácido/L (mN)

En el caso de aguas conteniendo sistemas dipróticos como el carbonato

se definen tres valores de referencia, asociando cada uno de ellos a
diferentes tipos de alcalinidad

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 - Alcalinidad total (TAC) numero de equivalentes de ácido fuerte que hay
que añadir para alcanzar un pH igual al de una disolución de CO2 con la
misma concentración total de especies carbonato, CT.

-Alcalinidad de carbonato (TC) número de equivalentes de ácido fuerte

que hay que añadir para alcanzar un pH igual al de una disolución de HCO3-
con la misma CT.

- Alcalinidad cáustica número de equivalentes de ácido fuerte que hay que

añadir para alcanzar un pH igual al de una disolución de CO3-2 con la misma
CT.

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 Alca. total (TAC)

Alca. de carbonatos (TA)

Alca. cáustica
fenolftaleina heliantina

pH CO2
pH HCO3–
pH CO32– Ac. mineral

Ac. dióxido de carbono

Ac. total
Alcalinidad cáustica enmascarada por el equilibro del agua. Se determina a partir de TA y
TAC

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Alcalinidad total (naranja de metilo) (TAC) : titulación de un volumen de muestra
de agua con un ácido fuerte estándar, hasta alcanzar un pH correspondiente a una
solución de H2CO3* y H2O

H + + OH − H2O
2H + + CO32− H2CO3
H + + HCO3− H2CO3
CTCO 3 = H2CO3 + HCO3− + CO32−

La titulación se lleva a cabo hasta un pH final entre 4 – 5 (4.5 – 4.8)

El pH en el punto final es el de una solución de H2CO3 y H2O.
Se denomina pHCO2
CT,CO3 de la solución titulada igual a CT,CO3 de la solución original (sistema
cerrado)

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Alcalinidad de carbonatos (fenolftaleina) (TA)
pHHCO3-,( ≅ 8.3) que se alcanza al agregar la cantidad estequiométrica de H+
para conseguir

H + + OH − H 2O
H + + CO32− HCO3−
Se denomina pHHCO3- y corresponde a una solución de CT,CO3 de HCO3− igual al de
la solución original

Alcalinidad cáustica
pHCO32- (10-11) que se alcanza al agregar la cantidad estequiométrica de H+ para
conseguir

H + + OH − H2O
Se denomina pHCO32- y corresponde a una solución de CT,CO3 de CO32− igual al de
la solución original
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 Diagrama pC-pH para especies carbonato en sistema cerrado:
-3 -6.3 -10.3
C =10 ; Ka1=10 ; Ka2=10
T,CO3
0 - 3.5
+
H OH
2 3.0

2.5
4 CT,CO3
2.0
6

pC
- 1.5
HCO3
8
1.0

10 2- H2CO3 0.5
CO3
12 0.0
0 2 4 6 8 10 12 14
4.0
f(eq.ácido/Lsolución)/CO3

3.5

minerall
3.0

acidez

acidez de CO2
TAC 2.5
2.0
TA

alcalinidad acidez total

1.5
1.0 alcalinidad total

de carbonato
0.5

alcalinidad
0.0

cáustica
-0.5
-1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

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Acidez
Medida de la capacidad de un agua para neutralizar una base fuerte.
En las aguas naturales esta capacidad de debe a H2CO3, HCO3ˉ, H+

Acidez total: titulación de un volumen de muestra de agua con una

base fuerte estándar, hasta alcanzar un pH correspondiente a una
solución de Na2CO3 y H2O

OH − + H + H 2O
OH − + HCO3− CO32− + H2O
2OH − + H2CO3 CO32− + 2H2O

El punto final de la acidez total se denomina pHCO32- y las especies

presentes son las que resultarían al añadir Na2CO3 al agua

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 El punto final de la acidez del dióxido de carbono es a un pHHCO3- y
las especies presentes son las que resultarían de añadir NaHCO3 al
agua

OH − + H + H2O
OH − + H2CO3 HCO3− + H2O

El punto final de la acidez mineral es a un pHCO2 y las especies

presentes son las que resultarían de añadir CO2 al agua

OH − + H + H2O

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 Determinar el pH del agua de lluvia suponiendo que la
absorción de CO2 es el único proceso que afecta y que la
concentración de este gas en la atmósfera es de 390 ppm. La
temperatura es de 25ºC y la presión 1 atm
La cte de Henry es 0.033363 mol/L.atm

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