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Baldomero Ponce
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Material
Pared
Tubo
A través del
intercambio de
materia y energía
Sistema Abierto
Termodinámico Sistema Cerrado
Sistema Aislado
Interactúa
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Tipos de sistemas
PROPIEDADES TERMICAS
Cuando se calienta un material sólido, éste experimenta un aumento de temperatura, indicando con
ello que absorbe energía.
La capacidad calorífica es una propiedad que indica la capacidad de un material de absorber calor de
su entorno.
Representa la cantidad de energía necesaria para aumentar la temperatura del material en una
unidad.
La magnitud de Cp es más fácil de medir y siempre es mayor que Cv sin embargo, esta diferencia es
muy pequeña para la mayoría delos materiales sólidos a temperatura ambiente e inferiores.
Cv-Cp = 9α2VT / K
Para los sólidos la diferencia entre Cp y Cv es muy pequeña, ya que el valor de α es muy
pequeño y el de K grande. A temperatura ambiente la diferencia para los sólidos es del 5%
Ce= Q/m ∆T
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Los fenómenos que dan lugar a la variación de dimensiones con la variación de la temperatura son:
1.- Dilatación térmica reversible (coeficiente α), que es una carácterística intrínseca del material
relacionada con la energía del enlace químico
2.- Cambios polimórficos, correspondientes a transformaciones de fase con variación de volumen (Δ v).
pueden ser reversibles o irreversibles
3.- Sinterización, durante la cual se pueden producir reordenaciones, crecimiento de granos, nucleación
de poros y densificación
SISTEMA DE UNIDADES
MAGNITUD SI CGS INGLES
TIEMPO Segundo ( s) s s
VELOCIDAD m/s cm /s ft /s
ºC a ºK ºK= ºC + 273.15
ºF a ºK ºK=(ºF + 459.67)/1.8
ºF a ºC ºC= ( ºF-32)/1.8
∆U = Qp – p x ∆V == U2 – U1 = Qp – p x ( V2 – V1 )
Qp + U1 + p x V1 = U2 + p x V2
Q= Calor
U= Es la energia interna
P= Presion del sistema
V= volumen del sistema
H1 = U1 + p x V 1 H2 = U2 + p x V2
Con lo que queda: Qp + H1 = H2 === QP H 2 H1 H
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Como calcular la variación de entropía de una reacción química , con las entropías
molares estándar
aA + bB –> cC + dD
Para calcular ΔS universo es necesario conocer tanto las ΔS sistema como ΔS alrededores
El sistema se representa. aA + bB cC + cD
Así, la variación de entropía de la reacción, será:
ΔSro = S productos – S reactivos
Entropía no existe el símbolo griego delta, Δ, ya que aparecen valores absolutos de entropía y no
variaciones. Además, para el caso de las entropías molares estándar las entropías de los elementos no
son cero.
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Como ΔS > 0, significa que aumenta el desorden, lo cual es normal, ya que pasamos de
tener un sólido, altamente ordenado, a tener un sólido y un gas, este último completamente
desordenado.
Cuando un mol de CaCO3, se descompone para formar 1 mol de CaO y I mol de CO2
gaseoso, hay un incremento de entropia.
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•.
•
En este caso ΔS < 0, lo cual quiere decir que ha disminuido el desorden. Es lógico, ya
que inicialmente había 3 moles de reactivos y, cuando la reacción se lleva a cabo, sólo
hay 2 moles de productos. Como el número de moles de gas ha disminuido el
desorden también disminuye.
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Establece que: «si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de
productos, el calor de reacción liberado o absorbido es independiente de si la
reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas», esto es, que los cambios
de entalpía son aditivos:
ΔH neta = ΣΔHr.
Cuando se busca saber qué tanto calor como una forma de la energía
absorbida o desprendida está presente en una reacción, es porque la misma
juega un papel muy importante de los cambios químicos,
Se trata de la reacción de formación de CO2(g):
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Ley de Hess:
De ambos factores, ΔH y ΔS, dependerá que una reacción química sea espontánea o
no espontánea.
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1) Puede ser que tanto ΔH como ΔS sean favorables, con lo cual la reacción será en
todo caso espontánea, independientemente de la temperatura.
2) Puede ser, por el contrario, que tanto ΔH como ΔS sean desfavorables, con lo cual la
reacción será no espontánea a cualquier temperatura.
3) Puede ser que una de las dos variables sea favorable y la otra desfavorable, con lo cual
el resultado final dependerá de la magnitud de ambos, es decir, de cuál de estas dos
fuerzas impulsoras contrapuestas tenga mayor peso en el resultado final, así como de
la temperatura.
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Estas tres posibles situaciones hacen pensar que debe haber una relación matemática
entre la entalpía y la entropía, dependiente de la temperatura, que las combine ambas y
nos sirva para predecir la espontaneidad o no espontaneidad de una reacción química.
G = H – TS
G es una función de estado extensiva (depende únicamente del estado inicial y final y
de la cantidad total de materia que contenga el sistema considerado).
ΔG = ΔH – TΔS
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Por esto a ΔG se la llama energía libre o entalpía libre, porque es la fracción o la
cantidad de la energía total que sí puede ser aprovechable como trabajo útil. Por este
motivo es dicha magnitud, y no la entalpía ni la entropía, el factor determinante de la
espontaneidad de una reacción química, ya que representa la energía efectivamente
disponible en procesos realizados a presión y temperatura constante.
Así, en función del signo de la variación de energía libre de Gibbs, tenemos tres
posibilidades:
EJEMPLOS
a).- Espontáneo a cualquier temperatura: c) Condicionado a la temperatura:
La combustión de La
cualquier sustancia vaporización del agua a 1 atm de presión, es
La reacción de combustión de la glucosa: espontánea a T > 100 ºC y no espontánea a T < 100 ºC.
C6H12O6 + 6O2 = 6CO2 A T = 100 ºC, ΔG = 0, la fase líquida y la fase vapor se
+ 6H20 encuentran en equilibrio.
es un proceso altamente La vaporización es un fenómeno endotérmico, en el que
exotérmico y entrópico. aumenta la entropía
ΔH = - 673 kcal /mol ΔH = 9.7 kcal /mol
ΔS = 0.043 kcal /mol ΔS = 26
°K cal /mol
b) Condicionado a la temperatura: a 25 ºC (298 a 25 ºC (298 K):
K): La congelación del
ΔG = a- 686
hielo kcal
1 atm de /mol
presión, es un proceso espontáneo a T < 0 ΔG = 1952 cal /mol °K
ºC y no espontánea a T > 0 ºC.
AT=0 a 101 ºC (374 K):
ºC, ΔG = 0, la fase sólida y líquida se encuentran en d) No espontáneo a cualquier temperatura: ΔG = - 24
equilibrio cal /mol El proceso
La congelación es un fenómeno exotérmico, en el que la de la fotosíntesis.
entropía disminuye La fotosíntesis es un proceso endotérmico en el que
ΔH = - 1440 cal /mol disminuye la entropía
ΔH = 673 kcal /mol
ΔS = - 5.27 cal /mol °K ΔS = - 0.043 kcal /mol °K
a 25 ºC (298 K): a 25 ºC (298 K):
ΔG = 686 kcal /mol
ΔG = 130.46 cal /mol
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EJEMPLOS
Calcular el valor de ∆G en la fusión del hielo a: (a) 0 ºC, (b) 10 ºC y (c) –10 ºC. La entalpía
y la entropía molar de fusión del agua son de 6,01 kJ/ Mol y 22,0 J / °K mol a 1 atm de
presión y se supone que son independientes de la temperatura.
(a) A 0 ºC
(b) A 10 ºC
(c) A -10 ºC
ΔG= 6.01–263 (22.0 / 1000) = 0.22 (El hielo no se funde espontáneamente ΔG > 0)
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EJEMPLO
De la siguiente reacción : CO (gas) + Cl2(gas) COCl2(gas) ΔH°f ( CO) = - 111 kJ/ mol ΔS (CO) = 198 J/ mol°K
Determinar: ΔH°f (COCl2= - 223 kJ/ mol ΔS (COCl2) = 289 J/ mol°K
ΔS (Cl2 ) = 223 J/mol°K
a).- ΔH, ΔS , ΔG a 25 °C ( 1 atm de presión ) ΔH°fCl2 = 0
b).- La temperatura para que la reacción sea espontánea
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GAS
LIQUIDO
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Datos
Se trata de la disolución del oxigeno en agua.
K (O2) = 1.76X10-6 molal / mm Hg
O2(g)
T= 25°C
m (O2) = ?
P (O2) = 150 mm Hg,
H2 O( l) O2
Ley de Henry.
4.0 atm N2
Moles de N2 en la superficie Moles de N2 en la profundidad
= Solubilidad superficie * vol sangre = Solubilidad profundidad * vol sangre
= 5.6 X10-4 mol / lt * 5.0 lt = 0.0028 mol / lt * 5.0 lt
= 0.0028 mol = 0.014 mol