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UNIDAD 1

Fundamentos del negocio de GLP

limpio
GLP combustible complementario ventajas autoimpulsable
transportable

contenido energético
calidad equipos
no impurezas, nocivas
personas

peso
Cantidad
Energía

detecc. Nec. mercado


Negocio : Servicio
Venta de Energía
DEBE ASEGURAR Prestación soluc. probl. usuario

usuarios
Seguridad

público general

Cadena Empresas

Rentabilidad
Nacional
Fisco Prov.
Municip.

Para cubrir esto debemos partir de :

Conocimiento de las Propiedades Físicas y Riesgos de Manejo, de los GLP.


Técnicas para control de calidad.
Practicas para diseño y operación con Gases Licuados de Petróleo.

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Propiedades de los GLP

Algunas abreviaturas corrientes en la industria del gas y petróleo


GNL : Gas Natural Licuado (C1 /C2, C3 y C4 a temp criogénica)
LNG : Liquefied Natural Gas(id. anterior)
NGL : Natural Gas Liquids (mezcla de C2 a C5+, licuados)
GLP : Gas Licuado de Petróleo (C3, C4 y sus mezclas)
LPG : Liquefied Petroleum Gas (id. anterior)
GTL : Gas to Liquids (procesos para producir Nafta, Gasoil y otros con GN)
QIP : Quality Inspection Plan
ARD : After Receiving Drawings
ARO : After Receiving Order
ARAD: After Receiving Approved Design
ASAP: As Soon As Possible

En el Cuadro 1 se dan factores de conversión usuales para comparación de


combustibles.

Los GLP Propano; butano y sus mezclas son gaseosos a temperatura y presión
ambiente y se licuan bajo presión o a baja temperatura estado en que se los almacena
en equilibrio con sus vapores. Su composición química y constantes físicas principales
se dan en el Cuadro 1. La fase liquida es un liquido transparente como el alcohol, son
mas livianos que el agua y se vaporizan instantáneamente en caso de ser liberados.

VAPORES DE GLP:
Son mas pesados que el aire, y por tal causa su comportamiento
en caso de escapes es similar al de un liquido invisible, escurriéndose sobre el piso y
siguiendo canales y conductos de desagüe mezclándose con el aire hasta disolverse
por debajo del limite de inflamabilidad si antes no encuentran una fuente de ignición.
Si en su camino la mezcla de vapores de propano/butano, encuentra una fuente de
ignición, fuego abierto (horno, cocina, estufa, fósforo arrojado al piso), chispa eléctrica
(apertura/cierre de contacto iluminación, rayo), u otra, la mezcla se enciende y la
llama se propaga desde el punto de ignición a gran velocidad hasta consumir toda la
masa, recorriendo hacia atrás todo el camino hasta la fuente del escape.

es importante recordar:

1.Los GLP, son difíciles de retener y tienden a filtrarse por cualquier intersticio en la
instalación (prensaestopas, sellos, roscas, etc), que no estén adecuadamente
mantenidos y revisados con frecuencia.

2.El escape de liquido genera un gran volumen de vapores:

Propano Butano
1 litro de GLP genera 273 233 litros de vapores

a 0 °C y presión atmosférica.

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3.estos vapores tienen un gran contenido de energía:

unid Propano Butano


Poder calorífico sup. liqu. Kcal/Kg 12.023 11.878
Densidad liquido Kg/dm3 0,508 0,585
Prop. Comercial Butano Comercial
Poder calorífico sup liqu. Kcal/Kg 11.900 11.800
Densidad liquido Kg/dm3 0,510 0,575
peso relat vap /aire * 1,52 2,01
peso abs vap Kg/m3 1,96 2,60
poder calorífico vapores Kcal/m3 23.400 30.700
* a 0°C y 760 mmHg

PRODUCTOS ASOCIADOS

Los mas importantes son el Isobutano, componente usual de la producción de butanos


y con mercado propio en petroquímica y como reemplazante de los freones en
refrigeración, y el Butadieno.

Isobutano para refrigeración:


las especificaciones de calidad para este uso son:

Densidad : 0,580
IC4 % : 99,95 a 99,99 %
Olefinas máximo : 100 ppm
Agua máximo : 5 ppm
C3 máximo : 0,517 %
C4 máximo : 0,578 %

Butadieno
Materia prima petroquímica, tiene tensión de vapor similar al butano por lo que se
almacena y transporta en tanques similares, pero con aislación térmica y refrigeración
por agua para mantener la temperatura por debajo de 20 ºC ya que a 40ºC
polimeriza.
Cuando se almacena por largo tiempo o la Temp. ambiente es alta, se le agrega
inhibidores de polimerización. Estos si la temperatura es baja forman sales con la
apariencia de palomitas de maíz, (pop corn), por lo que los tanques deben montarse
con inclinación hacia la boca de salida, para arrastrarlas fuera del tanque y evitar su
acumulación.
Estas sales son peróxidos explosivos por rozamiento.
Por esto antes de abrir los tanques se debe proceder a eliminarlas, mediante un lavado
previo a la apertura con acido nítrico (NO3H) en solución con concentraron según lo
recomendado por el proveedor del inhibidor.
Antes de poner el butadieno en un tanque vacío se deben eliminar los óxidos, y una
vez en servicio mantener:
• Temperatura liquido < 20 ºC (a 40 polimeriza)
• Atmosfera interior pasivada con solución NO3H al 5 %

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RELACIÓN ENTRE DENSIDAD Y PM

Ejemplo para C3

P M = 3 x 12 + 8 x 1 = 44 kg/Mol

P M Aire = 28,97 kg/Mol

Densidad relativa al aire = 44 / 28,97 = 1, 52

Volumen molar a 15 °C = 23,645 m3

Densidad absoluta = 44 Kg / 23,645 m3 = 1, 86 Kg/m3

Dinámica del Equilibrio Líquido Vapor

Para la fase vapor de los GLP son validas las leyes de los gases reales :

Gas ideal Gas real

P V = n RT PVr = z n RT

P1 V1 = P2 V2 P1 Vr1 = P2 Vr2 z = Vr
T1 T2 z1 T1 z2 T2 V

El factor de compresibilidad z expresa la diferencia de propiedades entre un gas ideal:

Moléculas que no se influencian mutuamente


Moléculas sin volumen propio

Y un gas real :

Moléculas con volumen propio


Existen fuerzas de atracción y repulsión entre moléculas

A bajas presiones las distancias entre moléculas son grandes y z= 1


(los gases reales se comportan como ideales). Al aumentar la presión el
comportamiento del gas real se desvía del ideal.

La norma AGA 8 da una metodología para cálculo del factor z en función de la


composición del gas.
Información detallada y gráficos de compresibilidad para los hidrocarburos mas
comunes se encuentran en el “Engineering Data Book” de la National Gas Processors
Association (USA).

Los GLP se almacenan en recipientes herméticos donde coexiste la fase liquida en


equilibrio con sus vapores
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La energía cinética de las moléculas es proporcional a su temperatura :
Ec = k T m v2 = k T
2
Considerando un recipiente de forma cúbica con longitud de lado h y analizando el
movimiento de una molécula que siguiendo según uno de los tres ejes espaciales sale
desde una pared rebota elásticamente en la opuesta y vuelve al punto de partida
rebotando nuevamente tendremos:

Camino recorrido L = 2h [m]

Si la velocidad de la molécula es v [m/s] la cantidad de impactos por segundo sobre


cada pared es:
I= v
L

La variación de la cantidad de movimiento en cada impacto es:

W = m v – [m (-v)] = 2 m v
Y por unidad de tiempo :

W I = 2 m v v = mv2
L h
W I es la fuerza ejercida por la molécula sobre la pared en el punto de
impacto. Por efecto de los choques elásticos.
Considerando el total de las moléculas contenidas en el recipiente podemos
asumir que solo un tercio de ellas se mueven siguiendo cada uno de los tres
ejes y la fuerza total sobre la pared es:

F=N mv2 la presión resulta : P= N mv2 1 = N mv2


3 h 3 h h2 3 V

La energía cinética media de las moléculas se relaciona con la temperatura


por :
mv2/2=3kT/2 con k= constante de Stefan Boltzman

o también : (1) P = N 3k T PV= N kT


3 V

si A = numero de Avogadro [moléculas por mol] y n = numero de


moles contenidos en el volumen V :
N=nA
Y:
PV=nA k T PV=nR T

densidad de un gas : d = peso molecular gas


volumen molar

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Vr = zRT d= PM * P
n P zRT

densidad relativa al aire : Dr = d = peso molecular gas


daire peso molecular aire

TENSIÓN DE VAPOR

Cuando en un recipiente cerrado dotado de un termómetro y un manómetro


como se muestra en el dibujo 1 de la figura TV 1 mantenemos un líquido en
equilibrio con sus vapores, podemos observar que tiene una determinada
presión y temperatura.
Los valores de presión y temperatura observados corresponden a un estado de
equilibrio entre líquido y vapor.
En efecto tanto en el seno de la fase liquida como en la fase vapor hay
moléculas en movimiento (agitación térmica) con distinta energía cinética,
como se vió anteriormente hay relación directa entre la energía cinética y la
temperatura así podemos decir que en una masa de líquido o vapor se
encuentran siempre moléculas con temperaturas desde los niveles mas bajos
hasta los mas altos imaginables.
A través de la superficie están pasando permanentemente, desde la fase
líquida, moléculas de alta energía hacia la fase vapor, y desde la fase vapor
moléculas de baja energía, hacia la fase líquida, en cada estado de equilibrio el
número de moléculas que pasan de un lado al otro es similar y constante.
La distribución de las energías sigue una campana de gauss y la temperatura
registrada por los instrumentos es un valor estadístico, representativo de la
forma de la distribución.
Si como se ve en el dibujo 2 de la figura aplicamos calor al recipiente
aumentamos la energía del liquido, y modificamos la forma de la distribución
con mas moléculas a altas temperaturas, que en el estado 1,
correspondientemente, comienzan a pasar a la fase vapor mas moléculas de
las que retornan y la presión en el recipiente aumenta hasta que, se
restablezca el equilibrio en un nuevo nivel de temperatura y presión.
Si en lugar de calentar el recipiente lo enfriamos, disminuye la cantidad de
moléculas en la fase vapor y la presión desciende.
Los pares de valores de temperatura y presión que definen los estados de
equilibrio varían según sea la sustancia contenida en el recipiente, y
constituyen una propiedad especifica que sirve para definirlos identificarlos, tal
como la masa, el color, brillo etc.
Se llama ¨ Tensión de Vapor ¨ de un líquido a una determinada temperatura
al valor de la presión que se observa en el estado de equilibrio.
Existen gráficos y tablas de tensión de vapor de los gases licuados y sus
mezclas, que son de gran utilidad en el manejo operativo, y diseño de las
instalaciones y para la selección y regulación de los dispositivos de seguridad.
La tensión de vapor nos permite identificar el producto contenido en un
tanque. y es parte de los controles de calidad corrientes de recepción y
despacho en las operaciones comerciales a granel.

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En el dibujo 3 se muestra lo que sucede si mediante un compresor inyectamos
o extraemos vapores de la sustancia contenida en el recipiente.
Al inyectar aumentamos la cantidad de moléculas en la fase vapor por lo tanto
la presión aumenta y también el pasaje de moléculas de alta energía a la fase
liquida si después de un tiempo, suspendemos la inyección, la presión
desciende hasta que se alcanza un nuevo estado de equilibrio a una
temperatura mayor que la inicial.
Si por el contrario extraemos vapores del recipiente estamos sacando de él las
moléculas de mas alta energía, y al descender la presión aumenta la cantidad
de moléculas que pasan desde el liquido al vapor por lo que este también
pierde moléculas de alta energía.
De esta forma al suspender la extracción, se alcanza un nuevo estado de
equilibrio con mayor porcentaje de moléculas de baja energía, que se refleja
en una menor temperatura del producto.
Este fenómeno es la base de la mayoría de los sistemas de refrigeración,
corrientes y se aplica para el almacenamiento de Gases Licuados a baja
presión.

Incidencia sobre el diseño y Operación

El Propano y Butano, se almacenan como líquidos en sistemas cerrados en


equilibrio con sus vapores a temperatura ambiente.
Como se ve en la figura 1 y en la curva de tensión de vapor, las presiones de
equilibrio son de entre 2 y 8 kg/cm2 a 20 ºC, es decir que en una planta de
almacenamiento de GLP toda la instalación se encuentra siempre, bajo presión
superior a la atmosférica, y una falla del material provocaría una ruptura y
escape de liquido o vapores inflamables, y la proyección de partes metálicas
con gran fuerza.
Si lo que escapa es liquido se evaporará instantáneamente en forma parcial y
el liquido sin vaporizar queda a la temperatura de ebullición a PRESION
ATMOSFERICA, QUE ES ENTRE 0 Y –42º C en esas condiciones puede producir
quemaduras por frío, de igual gravedad que las producidas por exposición al
calor. En caso de contacto con una persona.
Los vapores generados por la evaporación del liquido, al ser mas pesados que
el aire, se elevan desde el punto de escape por efecto de la presión y luego
caen y continúan difundiéndose sobre el piso siguiendo los declives y llenando
zonas bajas como desagües y cañerías subterráneas de conducción eléctrica,
pudiendo recorrer centenares de metros hasta su disolución por debajo del
limite inferior de inflamabilidad (LEL).
Si en ese trayecto encuentran una fuente de ignición se enciende la nube hasta
el punto de escape, originando una deflagración o explosión según el grado de
confinamiento.
La prevención de estos hechos se realiza a través de Normas de:
 Diseño y Construcción
 Operación y Mantenimiento
 Seguridad
Estas deben ser bien conocidas y respetadas, en todas las circunstancias, por
quienes intervienen en algún aspecto del manejo de los Gases Licuados.

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Densidad de Llenado

Supongamos tener una barra metálica de 1 m de longitud a 0 ºC

0ºC

1m

Si la calentamos hasta, por ejemplo 50 ºC se dilatará pero , cuanto dilatará,


depende del material de que se trate :

50 ºC
Acero

1,0006 m

Dilatación : 0,6mm

Aluminio

1,0011 m

Dilatación : 1,1 mm

La expresión general de la dilatación lineal es :

L = L0 + L0 * k * ( t f – t i )

L : longitud final [m] L0 : longitud inicial [m]


t i : temperatura inicial [ ºC ] t f : temperatura final [ ºC ]
k : coeficiente de dilatación en m / m por grado centígrado

Considerando ahora un cubo de acero:


0 ºC 50 ºC
1,0006 m

1m

1m11
1m 1,0006 m

1m 1,0006 m
Fig. 1

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El volumen final del cubo cuyos lados miden 1 m estaría expresado por:

Vol. final = [ 1 + k ( t f - t i ) ] 3
al ser k muy pequeño puede expresarse
como:

Vol. final = 1+3k(tf- ti)

Y el coeficiente de dilatación volumétrica para los sólidos resulta igual al triple


del de dilatación lineal:

Kv = 3 k [ m3 / m3 por grado centígrado]

En los líquidos se define solamente el coeficiente de dilatación lineal

En la tabla siguiente se dan los valores correspondientes a algunos metales y


líquidos de uso común :

CALCULO RELACIÓN
PARA CON
DILAT.
CALENTAMIENTO VOLUM.
DE 0 a 50 ACERO
ºC
MATERIAL DIL. LINEAL DIL. VOLUM. DIL. LINEAL DIL. VOLUM.
m / m ºC m3 / m3 ºC m/m m3 / m3

Acero 0,000012 0,000036 0,0006 0,0018 1


Hierro 0,000012 0,000036 0,0006 0,0018 1
Fundición 0,000011 0,000033 0,00055 0,0017 1
Aluminio 0,000024 0,000072 0,0012 0,0036 2
Latón 0,000019 0,000057 0,00095 0,0029 2
Bronce 0,000011 0,000033 0,00055 0,0017 1
Cobre 0,000017 0,000051 0,00085 0,0026 1
Agua 0,00018 0,009 5
Alcohol 0,00110 0,055 31
Petróleo 0,00092 0,046 26
Butano 0,00212 0,106 59
Propano 0,00337 0,169 94

Fig. 2

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Analizaremos ahora el comportamiento de un recipiente conteniendo Gas
licuado de Petróleo, cuando es sometido a un aumento de temperatura.

En las figuras 3 y 4 se ha representado un tanque conteniendo un volumen de


GLP cercano a su capacidad máxima a una temperatura t1 = -10 º C , que
gradualmente se va elevando hasta llegar a la del ambiente (30 ºC ) .

Al elevarse la temperatura el tanque se dilata aumentando su volumen, y el


liquido también se dilata pero si observamos en la tabla el coeficiente de
dilatación del Butano es 59 veces y el del propano es 94 veces superior al del
acero respectivamente.

Por lo tanto a medida que aumente la temperatura el nivel de líquido, dentro


del tanque, aumenta y eventualmente llegará a ocupar todo el espacio
disponible (Fig. 3 c)

t = -10 ºC t = + 10 ºC t = + 30 ºC

a b c

Fig. 3

a b

Fig. 4

Si, a partir de ese momento, la temperatura sigue aumentando la dilatación


del líquido se refleja en una dilatación del tanque, que trata de impedir la
expansión, y se plantean dos posibilidades:

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El tanque resiste y frena la expansión del liquido (Fig. 4 a)

El tanque se rompe y deja escapar el total del GLP contenido (Fig. 4 b)

Las normas de construcción exigen que los tanques para gas licuado sean
sometidos luego de su construcción a una prueba de sobrepresión hidráulica,
inyectando agua dentro de los mismos hasta alcanzar una presión 25 % a
50% superior a la de diseño según la norma.

Esta presión es mantenida el tiempo suficiente para inspeccionar todas las


soldaduras del recipiente, asegurando que no existen pérdidas o defectos que
comprometan su seguridad de uso, a las presiones y temperaturas previstas
en el diseñó.

En todos los casos, la presión de prueba fijada por las normas tiene por objeto
someter al material del tanque a tensiones superiores a las que encontrará en
servicio pero manteniéndose dentro de la zona de comportamiento elástico del
acero empleado, asegurando que no queden deformaciones permanentes del
tanque que serian inaceptables.

En general en ningún punto del tanque bajo prueba la tensión supera el 90%
del límite de fluencia

Diagrama de tensión – elongación para acero


s [Kg / cm2 ]

sR
sF
sPH
sD
sO

e [m / m]

sR : tension de rotura sPH : tension de prueba hidráulica


sO : tension de operación sF : tension de fluencia
sD : tension de diseño e : alargamiento

Fig. 5

En el desarrollo de las pruebas hidráulicas es posible comprobar que, una vez


lleno de agua el tanque basta con un pequeño agregado de liquido para
alcanzar la presión de prueba, es decir una pequeña dilatación adicional del
recipiente lo acerca al 90 % de la tensión de fluencia.
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Por ejemplo una esfera para GLP de 1150 m3 de capacidad, diseñada para
una presión de 17,5 kg/cm2 según la norma Maerkblatter, debe ser probada
a 1,25 * Pd es decir 21,75 Kg / cm2 .

Una vez completada la esfera con 1150 m3 de agua, basta agregar


aproximadamente 3500 lts adicionales para alcanzar la presión de prueba.

Esto representa un 0,3 % de dilatación volumétrica del recipiente.

Si observamos la relación entre la dilatación volumétrica del acero y de los


GLP en la tabla de la Fig. 2 y volvemos a la figura 4 es evidente que en el
caso de que un recipiente completamente lleno de GLP sea sometido a un
aumento de temperatura el recipiente será incapaz de resistir y se romperá en
forma catastrófica derramando su contenido.

Mientras dentro del tanque coexista una cámara de vapores con el liquido, la
presión interna estará definida por la tensión de vapor del producto contenido,
pero tan pronto desaparezca la ultima burbuja de vapor la presión interna
queda definida por la pugna entre el liquido por dilatarse y las fuerzas elásticas
del material del recipiente resistiendo la expansión, de manera que aumenta
muy rápidamente y supera el punto de ruptura ocasionando la destrucción del
recipiente ( Fig. 5).

Efectos de Temperatura Sobre Tanque con GLP

P [kg/cm2]
Pr
Zona de deformación
Permanente..
Pph
Pd

Lleno de Liq t [ºC].


Liq. + vapor

Pr : presión de rotura Pph : presión de prueba Hidr.


Pd : presión de diseño
Fig. 6

Si la presión interna no llega a la presión de ruptura, pero supera a la de


fluencia, el tanque resulta con deformación permanente.
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Para evitar estos efectos se utiliza la ¨ Densidad Máxima de Llenado ¨ que
es un valor fijado por las normas limitando la cantidad máxima de GLP que
puede contener un tanque.

Se define como Densidad de Llenado a :

Peso de Gas Licuado contenido en un tanque * 100


D [%] = ---------------------------------------------------------------
Peso máximo de agua a 4,4 º C que puede contener el
tanque

Las normas NFPA 58 Y GE 112 fijan, en función del tipo de producto


contenido y la forma de instalación del tanque la densidad máxima de
llenado para tanques fijos, y el DOT lo extiende para tanques de transporte
en camiones y vagones ferroviarios.

En caso de dudas, se recomienda utilizar la densidad de llenado fijada en las


normas NFPA 58 y GE 112 que dan valores más conservativos.

La tabla correspondiente de las normas citadas se muestra en la Fig. 6 :

DENSIDAD MÁXIMA DE LLENADO [ % ]

RECIPIENTES SOBRE NIVEL RECIPIENTES


ENTERRADOS
Peso especifico del 0 a 4,5 m3 de Mas de 4,5 m3 de Cualquier
GLP a 60 ºF ( capacidad total de capacidad total de capacidad total de
15,6 ºC) agua agua agua
% % %
0,496 - 0,503 41 44 45
0,504 - 0,510 42 45 46
0,511 - 0,519 43 46 47
0,520 - 0,527 44 47 48
0,528 - 0,536 45 48 49
0,537 - 0,544 46 49 50
0,545 - 0,552 47 50 51
0,553 - 0,560 48 51 52
0,561 - 0,568 49 52 53
0,569 - 0,576 50 53 54
0,577 - 0,584 51 54 55
0,585 - 0,592 52 55 56
0,593 - 0,600 53 56 57

Fig. 7

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Como se puede apreciar, a medida que aumenta la densidad del GLP se
permite cargar mayor cantidad para un mismo tanque, ya que el coeficiente
de dilatación del líquido disminuye como se ha visto antes. Por otra parte para
tanques de pequeño tamaño que están en instalaciones de los usuarios se
toma mayor margen de seguridad que para tanques grandes ubicados en
plantas con personal entrenado en manejo de GLP.
En el caso de los tanques enterrados se permite cargar más, pues están menos
expuestos a cambios de temperatura y mejor protegidos de acciones externas.

Cargando los tanques con el peso máximo de GLP indicado en la tabla se


asegura que dentro del rango de temperaturas habituales de operación para
tanques a presión, ( - 10 a + 50 ºC ), no hay posibilidad de que la cámara de
vapor se anule por expansión térmica del líquido.

De esta manera la presión se mantiene dentro de los valores fijados por la


curva de tensión de vapor del producto, asegurando que no se sobrepase la
presión de diseño del tanque.

VOLUMEN MÁXIMO DE LLENADO

Generalmente los sistemas de medición de los tanques miden el contenido en


volumen a la temperatura ambiente, por ello resulta de interés expresar la
densidad de llenado como porcentaje en volumen, a temperatura ambiente.

El peso del GLP contenido en un tanque es la suma del peso del líquido
contenido, mas el peso de los vapores, como se vera en la sección dedicada al
calculo, el peso de los vapores en tanques llenos, (caso que nos ocupa) es muy
pequeño frente al del líquido, por lo que es habitual, para simplificar, no
considerarlo en los cálculos de densidad de llenado, analizándose solamente el
contenido de líquido.

El peso de GLP líquido contenido en un tanque es:

G = Vl15 * d15
ó
G = Vl t * K t * d15

Vl15 : Volumen contenido expresado a 15 ºC

Vl t : Volumen contenido medido en el tanque a temperatura, t ( ambiente).

K t : Coeficiente de corrección de volumen por temperatura, reduce el


volumen observado a volumen equivalente a 15 ºC ( de tablas)

d15 : Densidad del GLP a 15 ºC ( de certificado laboratorio o medición de


Planta)

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La densidad de llenado :

Peso de Gas Licuado contenido en un tanque


D [%] = --------------------------------------------------------------- * 100
Peso máximo de agua a 4,4 º C que puede contener el
tanque

Puede entonces expresarse como:

Vl t * K t * d15
D [%] = ------------------------------ * 100
Vmaxtq * da4,4

Vmaxtq : Volumen máximo del tanque (llamado comúnmente 100 % o


volumen de agua del tanque).

da4,4 : Densidad del agua a 4,4 ºC. ( 1 kg/dm3 o 1 ton / m3)

y la densidad máxima de llenado seria :

Vmaxl t * K t * d15
Dmax [%] = ------------------------------ * 100
Vmaxtq * 1

Vmaxl t : Volumen máximo de GLP a temperatura t que se puede cargar en el


tanque.
Y el volumen máximo en porcentaje es :

Vmaxl t Dmax [%]


---------------- * 100 = -----------------------
Vmaxtq K t * d15
ó
Dmax [%]
Vmax [%] = -----------------------
K t * d15

Expresión corrientemente encontrada en la literatura.


Como vemos el volumen máximo de GLP que se puede cargar depende de la
temperatura a que está el líquido y de su densidad a 15 ºC.

Ejemplo:
Peso de GLP a 25 ºC que se puede cargar en una esfera de 1150 m3
capacidad de agua con densidad observada 0,523 a 25 ºC :
De las tablas de reducción de la norma IRAM –IAP 65-3 se obtiene

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Para densidad observada 0,523 a 25 ºC corresponde 0,537 a 15 ºC

Y de la tabla de Dmax ( NFPA58 ; GDE 112) mostrada en fig 6 :

D [%] = 49%
Recordando:
Peso GLP = Vol. agua * densidad del agua a 4,4 ºC * D [%]

Peso a cargar = 1150 * 1 t / m3 * 49 / 100 = 1150 * 0,49 = 563,5


toneladas de GLP

¿Cual es el volumen máximo a cargar? :

De la norma NFPA 58 para d15 = 0,537 y Temp. Liquido = 25 ºC (77 ºF)


Se obtiene: k = 0,976
Dmax [%]
Vmax [%] = -----------------------
K t * d15

49 (%)
Vmax [%] = -----------------------= 93,5 %
0,976 * 0,537
Vol. GLP = 1150m3 * 0,935 = 1075 m3

---------------------------------][------------------------------------
Limite de carga de tanques:

Para facilitar la verificación durante la carga las normas prescriben que todo
tanque de GLP debe tener un detector de nivel fijo indicando el máximo
volumen admisible de carga.
La forma mas común de detección es soldar a la envuelta del tanque un caño
de pequeño diámetro cuya longitud hacia el interior alcance el nivel máximo de
liquido permitido. Al extremo exterior se coloca una válvula con orificio no
mayor de 1,5 mm. Durante la carqa se mantiene abierta venteando gas, al
llegar el liquido se observa el cambio y se termina la carga.

En Argentina la reglamentación fija ese limite en el 85 % del volumen para


todo tipo de tanque y cualquier producto, (Propano, Butano o Mezclas).

En USA la NFPA 59 indica:


La longitud de un tubo fijo indicador de nivel máximo se calculara por :
Volumen de agua del tanque x Densidad de llenado
----------------------------------------------------------= vol máximo admisible
Peso especifico GLP a cargar x factor correcc x temp

Se considera el GLP mas liviano a cargar y la temperatura de carga como:

Para tanques sobre nivel : 4,4 ºC (40 ºF)


Para tanques enterrrados : 10 ºC (50 ºF)

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Ejemplos
En las figuras se muestran distintas formas en que se colocan los tubos fijos de
nivel máximo en los tanques:

Visores externos Conductos en el interior

Niveles múltiples fijos en camión tanque, manómetro y termómetro

Niveles múltiples fijos y nivel rotante

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Cuadros y Figuras

TEC TERMIA Kcal THERM M3 GN Kg Propano Kg Butano Kg GNL Kwh


1
TEP 1,5 10.000 10.000.000 397 1.100 840,34 847,46 805 11.635

m3 GN Kcal BTU Kwh MMBTU TERMIA THERM


m3 GN 1 9300 36911,7 10,8209 0,0369117 9,3000 0,369117
Kcal 0,000108 1 3,969 0,00116 3,969E-06 0,001 0,00003969
BTU 0,00010753 0,2520 1 0,000293 0,000001 0,000252 0,00001
Kwh 0,09241 859,4 3411,14 1 0,00341114 1,164 29,316
MMBTU 27,09 251.952,63 1.000.000 293,16 1 0,003969 0,1
TERMIA 9,3 1.000 3969 1,164 0,003969 1 0,03969
THERM 0,369117 25.195,26 100.000 29,32 0,1 25,195 1
Cuadro 1 : Factores de conversión

PropPROPIEDADES
iedades deDElLOS
os H idrocarburos
HIDROCARBUROS
PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS

H H H H H H
H- C- H H- C- H H- C- H H- C- H H- C- H H- C- H
H H- C- H H- C- H H- C- H H H- C- H
H H- C- H H- C- H H- C----- C - H H- C- H
Metano H H- C- H H H- C- H
Etano H H- C- H H- C- H
Propano H H
normal
Butano iso Butano Pentano

Metano Etano Propano nButano i Butano Pentano


Formula Abreviada C1 H4 C2 H6 C3 H8 C4 H10 C4 H10 C5 H12
Temp. Liq. a Pres. atm. ºC -162 -90 -42 -0,6 -12 36
Peso Especifico Gas Kg / m3 * 0,576 1,268 1,86 2,45 2,45 Liquido
Densidad Gas,* Aire =1 0,554 1,038 1,52 2,00 2,00
Densidad Liq* , Agua =1 0,418 0,486 0,508 0,583 0,583 0,605
Lts gas por litro Liquido 620 273 233 233
Poder Calorif Sup Liquido Kcal / Kg 16.100 12.023 11.878 11.878
Poder Calorif Sup Gas Kcal / Nm3 9300 23400 30700 30700
Limite de inflamabilidad % en aire ´ 5 / 15 ´2,9/13 ´2,1 / 9,5 ´1,8 / 8,4 ´1,8 / 8,4 ´1,4 / 8,3
CLASIFICACION Gas Natural Gases Licuados de Petroleo Gasolina
* A 15 ºC

Cuadro 2 : Propiedades de los hidrocarburos

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Figura TV1: Tensión de vapor concepto

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Anexo 1
Condiciones para almacenaje de Gases Licuados

Entre las diversas formas en que se pueden representar gráficamente


los estados termodinámicos de las sustancias una muy útil para mostrar
las evoluciones relacionadas con el almacenamiento de gases licuados
es el diagrama que presenta en abscisas el valor de la entalpía y en
ordenadas el valor del logaritmo de la presión:

Diagrama Presión Entalpía

El diagrama en forma de campana delimita tres estados, a la izquierda


de la campana la sustancia esta en estado liquido, dentro de la campana
es vapor saturado o vapor húmedo y a la derecha es vapor seco que se
comporta como un gas, en la confluencia de las curvas limite de liquido
y vapor está el punto critico (PC), definido por la presión critica (Pc) y
la temperatura critica (Tc) los valores de la presión y temperatura
criticas definen bajo que condiciones es posible licuar una sustancia que
es gaseosa a temperatura y presión ambiente.

Supongamos un liquido a la temperatura del punto O. Al calentarlo a


presión constante (P1) aumenta su temperatura y entalpía hasta llegar
a la temperatura T1, en ese momento comienza a evaporarse, y la
temperatura se mantiene constante hasta que todo el liquido se
vaporiza llegando al punto A.
Si deseamos volver a licuarlo tenemos dos caminos:
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1. Enfriar el gas desandando la evolución OA (requiere una fuente
fría de muy baja temperatura)
2. Comprimir el gas hasta el punto B y enfriarlo con una fuente fría
natural muy accesible (agua o aire a temperatura ambiente)

El segundo método es el utilizado en los sistemas de refrigeración


corrientes.
Un compresor eleva la presión de la masa de vapor seco (gas) desde A
hasta B, en el proceso (adiabática) la temperatura del gas aumenta
pasando de T1 a T3.
La condensación se produce a presión constante (P2) desde el punto B
con temperatura T3 hasta el punto D a temperatura T2.
Desde B hasta C, a presión constante, el gas pierde calor sensible
descendiendo su temperatura desde T3 a T2.
Entre C y D se produce la condensación a temperatura y presión
constantes hasta que en el punto D toda la masa de vapores aspirada
por el compresor en A se encuentra nuevamente en estado liquido pero
a mayor presión y temperatura (P2, T2 ) que cuando comenzó a
vaporizarse (P1, T1 ).
Es importante observar que para poder hacer esto es necesario que la
temperatura de la fuente fría (agua o aire) sea inferior a T2, cuanto mas
alta sea la temperatura de la fuente fría mas arriba se va la presión de
condensación y la temperatura al final de la compresión.
Si la temperatura de la fuente fría es superior a la isoterma crítica no es
posible condensar los vapores directamente usando agua o aire.

Los valores de Pc Y Tc definen también la forma en que es posible


almacenar los gases licuados.

Producto Temp critica Presion critica Almacenamiento en


ºC ºK Kpa abs bar abs tanques
Metano -82 191 4600 46 Refrigerado
Propano 97 370 4240 42 Presión o Refrigerado
Butano 142 415 3800 38 Presión o Refrigerado

Todo esto será desarrollado al analizar la operación de tanques


refrigerados y procesos de licuación.

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