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Molecular
Dr. Juan Carlos Moreno Piraján
Profesor Titular/Full Professor
Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Departamento de Química (Universidad de Los Andes, Bogotá, Colombia)
Journal of Thermal Analysis and Calorimetry
Member of Editorial Board as Associate Editor
http://facciencias.uniandes.edu.co/~web/solidos/presentacion.html
jumoreno@uniandes.edu.co
1 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Estructura y Geometría Molecular
Teoría de repulsión de los Teoría de enlace de Teoría de Orbital
pares electrónicos de la valencia (TEV): Molecular (TOM):
capa de valencia (TRPECV): Describe como se Postula la combinación
Nos ayuda a comprender y produce el enlace, en de orbitales atómicos
predecir la disposición función del en los diferentes
espacial de los átomos en solapamiento de orbitales moleculares .
una molécula poliatómica o orbitales atómicos
en un ion. (hibridación).
2 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Geometría de las Moléculas e Iones
La estructura de LEWIS muestra localizaciones aproximadas de los electrones
enlazantes y los pares solitarios. Esto solo en dos dimensiones. Cuál puede ser
una mejor descripción?
1. Metano,CH4
3 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Modelo de TRPECV
Ideas Básicas
4 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Modelo de TRPECV
Ideas Básicas
5 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
n = zonas de alta densidad alrededor del
átomo central
6 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Pasos a seguir para predecir la geometría molecular con el
modelo TRPECV
8 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Polaridad: Influencia de la Geometría molecular
Si no hay enlaces polares o pares de electrones
no compartidos sobre el átomo central, la
molécula NO puede ser polar.
9 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Teoría del Enlace de Valencia (TEV)
Esta teoría explica los enlaces covalentes en términos de orbitales
atómicos. Supone que los electrones de una molécula ocupan orbitales
atómicos de los átomos individuales. La TEV establece que una molécula
se forma a partir de la reacción de los átomos, los cuales al unirse
aparean sus electrones y traslapan (solapan) sus orbitales.
10 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Teoría del Enlace de Valencia (TEV)
Describe el enlace como la superposición de los orbitales de los átomos.
SE PUEDEN COMBINAR TRPECV Y TEV: la primera para describir las
direcciones de alta densidad electrónica y a continuación se recurre a
TEV a fin de describir los orbitales atómicos que se superponen para
producir el enlace en dichas geometrías.
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Teoría del
Enlace de
Valencia
(TEV)
13 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Teoría del Enlace de Valencia (TEV)
Electronic and Ionic Geometries.
REGIONS OF HIGH HYBRIDIZED
ELECTRON DENSITY, ORBITAL IONIC GEOMETRY
ION LEWIS FORMULA ORIENTATION
ELECTRONIC GEOMETRY
14 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A Sin Pares de electrones
No compartidos Ej: Be
¿Cuál es la hibridación en el átomo central de BeCl2 y que forma tiene esta molécula?
Paso 1: Escriba la estructura de puntos de Lewis (recordar que solo intervienen
electrones de la última capa de valencia externa en el átomo central).
Be: [He] 2s2 y Cl: [Ne] 3s23p5
Cl Be Cl Cl Be Cl
Paso 2: según el método de TRPECV la forma es AX2. Geometría lineal. Angulo 180°
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Paso 3: Utilizando la TEV establecer diagrama de cajones solo para el
átomo central usando los electrones del ultimo nivel externo. Como la capa
siguiente es 2p y es igual en energía a la 2s, se promueve 1 electrón de la
capa s a la capa p, formando 2 orbitales “hibridos sp” por consiguiente posee
hibridación sp
Be ↑↓ ↑ ↑
2s 2p sp sp 2p 2p
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Paso 4: Mostrar los traslapes correspondientes que originan
esta hibridación
Overlap of Be and Cl
orbitals to form BeCl2.
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18
RESUMIEND
O:
Los orbitales híbridos sp son descritos como orbitales lineales, y se puede decir que el Be tiene geometría
electrónica lineal. En general, la hibridización ocurre en el átomo central de una molécula o un ion
poliatómico cuando existen dos regiones de alta densidad electrónica alrededor del átomo central.
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Moléculas A Sin Pares de electrones
No compatidos Ej: Be
2. T.E.V.- Cada átomo de cloro tiene un orbital 3p que contiene sólo un electrón, por ello es posible la formación
del enlace por solapamiento con los orbitales híbridos sp del Be. En el siguiente diagrama se presentan sólo los
electrones enlazantes:
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Moléculas A Sin Pares de electrones
No compatidos Ej: Be
Cada átomo de cloro tiene un orbital 3p que contiene sólo un electrón, por ello es posible la
formación del enlace por solapamiento con los orbitales híbridos sp del Be. En el siguiente diagrama
se presentan sólo los electrones enlazantes:
El Be y los dos núcleos de Cl se encuentran en una línea recta. Esto es consistente con la observación
experimental que la molécula es lineal.
! Menor repulsión !
109.5°
22 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
¿Cuál es la hibridación en el átomo central de CH4 y que forma tiene esta molécula?
Paso 1: Escriba la estructura de puntos de Lewis (recordar que solo
intervienen electrones de la última capa de valencia externa).
C: [He] 2s2 2p2 y H: 1s1
H H
C H C
H H H
H H
C ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
2s 2p sp3 sp3 sp3 sp3
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Paso 4: Mostrar los traslapes correspondientes que originan esta hibridación
25 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A con un par de electrones No compartidos
Caso especial: NH3. Al igual que el CH4 posee hibridación sp3 , pero posee un par libre,
que le da geometría tetrahedral (AX3E). No se transfieren electrones: “cupo lleno”
N ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑ ↑
2s 2p sp3 sp3 sp3 sp3
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DIFERENCIAR
A.GEOMETRIA MOLECULAR(GM): se refiere a la
ubicación de TODOS los átomos alrededor del
central, teniendo en cuenta el efecto de los
pares electrónicos libres.
27 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A con un par de electrones No compartidos
A) TRPECV: Predice
cuatro pares de
electrones entorno
al N que se dirigen
hacia los vértices de
un tetraedro.
GE: TETRAHEDRICA
GM: PIRAMIDAL
28 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A con un par de electrones No compartidos
B) TEV:
Los elementos del grupo
VA tienen cinco electrones
en su capa de valencia y
forman algunos
compuestos covalentes
compartiendo tres de
estos electrones con otros
tres átomos.
29 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A con dos pares de electrones No compartidos
Caso especial: H2O. Posee hibridación sp3 y dos pares libres, que le da geometría forma
“V” (AX2E2). No se transfieren electrones: “cupo lleno”
O ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
2s 2p sp3 sp3 sp3 sp3
30 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Moléculas A con dos pares de electrones No compartidos
Ej: H :O :
H
GE: TETRAHEDRICA
GM: ANGULAR Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
31 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján.
Moléculas A sin pares de electrones No compartidos
¿Cuál es la hibridación en el átomo central de PCl5 y que forma tiene esta molécula?
Paso 1: Escriba la estructura de puntos de Lewis (recordar que solo intervienen
electrones de la última capa de valencia externa). P: [Ne] 3s2 3p3 y Cl: [Ne] 3s23p5
Cl Cl
Cl Cl
P Cl P Cl
Cl Cl
Cl Cl
P ↑↓ ↑ ↑ ↑
3s 3p 3d
Después de la Hibridación: 5 orbitales híbridos sp3d y 4 orbitales 3d vacíos
P ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
3d
5 sp3d
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Paso 4: Mostrar los traslapes correspondientes que originan esta hibridación. Es la
misma hibridación para las geometrías AX4E, AX3E2 y AX2E3
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Prof. Juan Carlos Moreno Piraján.
Tercera Parte:
Teoría de Orbital
Molecular (TOM)
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Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Enlaces Sigma (s) y Pi (p) como participes de enlaces covalentes
Un enlace sigma (σ) se forma entre dos orbitales que se traslapen por su
cara frontal de punta a punta.
Un enlace pi (p) se forma entre dos orbitales que se traslapen por su caras
laterales. Son mas débiles que los sigma, por que el traslape lateral es
menos efectivo que el traslape frontal de punta a punta.
36 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Enlaces Sigma (s) y Pi (p) como participes de enlaces covalentes
37 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Enlaces Sigma (s) y Pi (p) como participes de enlaces covalentes
38 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Enlaces Sigma (s) y Pi (p) como participes de enlaces covalentes
La presencia de 1 enlace sigma (σ) y 2 enlaces pi (p) es tipica de alquinos y en todos los
casos donde el átomo de carbono forme un triple enlace, por ende tendrá hibridación
sp y geometría lineal.
Ejemplo: Acetileno (HC≡CH o C2H2)
39 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Describing the Types of Bonds in
Molecules
PROBLEM: Describe hybridization in carbon atoms of acetone, (CH3)2CO.
PLAN: We use the Lewis structures to determine the arrangement of groups
and shape at each central atom. We postulate the hybrid orbitals,
taking note of the multiple bonds present.
sp2
SOLUTION: sp3
O sp3
H C
H
C C
H H
H H
40 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Orbitales atómicos (OA´s) y moleculares (OM´s)
• Al sumar varios OA´s se forma un orbital molecular (OM) enlazante, que posee una
alta región de densidad electrónica entre el núcleo y a su vez posee una buena
estabilidad y baja energía.
41 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Recordar: superposición de ondas.
Amplitudes de funciones de
Amplitudes de funciones de onda restadas
onda Sumadas
OM* Antienlazante
OM Enlazante Mayor energia
Menor energía, mayor Menor estabilidad
estabilidad
42 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Ejemplo: OM´s de enlace y antienlace para el H2.
Interferencia
Destructiva
(mayor energía)
Interferencia
Constructiva
(menor energía)
44 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Solapamiento o traslapes de Orbitales: s +
Nota: Haga Ud. Los traslapes de s + ; s +
Interferencia
Destructiva
(mayor energía)
E
Interferencia
Constructiva
(menor energía)
45 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Solapamiento o traslapes de Orbitales: + ; +
Interferencia
Destructiva
Interferencia
Constructiva
Interferencia
Destructiva
Interferencia
Constructiva
46 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagramas de OM
Un diagrama de OM, indica la energía relativa y el número de electrones en cada
OM
El diagrama OM también muestra los OA´s desde los cuales se formó cada OM,
esto se puede determinar mediante el Orden de Enlace (OE)
47 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagramas de OM
Significado del Orden de enlace OE
Para que una molécula exista el OE debe ser diferente de cero.
Si el OE = 0, la molécula NO Existe.
Si OE= 1 (enlace simple)
Si OE = 2 (enlace doble)
Si OE = 3 (enlace triple)
48 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
¿Cómo hacer Diagramas de OM?
El total de OM´s es igual al número de OA´s combinados
Se colocan en los OA´s los átomos para formar el OM, Solo se involucran los electrones
del último nivel de energía de cada elemento.
Los OMs se van llenando en orden creciente de energía (Regla Hund). Un OM puede
albergar un máximo de 2e- con espines en sentidos opuestos. Los orbitales de igual
energía deben están a medio llenar con los espines paralelos, antes de aparear los espines.
El # total de electrones en los OM´s es igual a la suma de todos los electrones en los
átomos que se unen.
Se calcula el OE, el cual debe ser diferente de cero para que la molécula pueda existir.
49 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagrama de OM para
OE H2 = ½ (2 − 0) = 1
Notación para la configuración de los OM
y el # de e- que contiene.
Para H2 la configuración de OM es (σ1s)2.
50 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagramas de OM para He2+ y He2
SOLUCION:
Li2 Be2
OE Li2 = ½ (2-0) = 1 OE Be2 = ½ (2-2) = 0
Existe No Existe
54 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Esquema del diagrama OM para N2, O2 y F2
55 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Esquema del diagrama OM para S2
OE S2 = ½ (8-4) = 2
EXISTE
56 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Paramagnetismo y Diamagnetismo en la TOM
Sustancia Paramagnetica: es aquella donde los
momentos magnéticos libres se alinean
paralelamente a un campo magnético, atrayéndose
hacia este, y teniendo al menos uno o varios
electrones desapareados.
57 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Paramagnetismo y Diamagnetismo en la TOM
Sustancia diamagnética: se aplica a los materiales que debilmente repelen los campos
magnéticos y que poseen los espines de los electrones apareados o antiparalelos.
58 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Algunas
sustancias
paramagnéticas
y
diamagnéticas
61 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Comparativ
a de
propiedades
magnéticas
de N2, O2 y
F2
•Para moleculas
heteronucleares, el diagrama
OM es ligeramente distinto a lo
ya conocido, debido a la
diferencia de electronegatividad
entre los dos átomos y se
observa en la del dibujo.
(ligeramente inclinado hacia el
elemento mas electronegativo)
65 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagramas de OM en especies Heteronucleares: CO
Escriba ud la
configuracion OM,
encuentre el orden de
enlace, y diga que
comportamiento
magnético tiene
Rta: OE = 3, molécula
diamagnética
EXISTE
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Diagramas de OM en especies
Heteronucleares: NO
EXISTE
67 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Diagrama OM del ion CN -
Las especies ionicas tambien tienen diagrama OM. Para este caso
el Carbono tiene 5e-, ya que desde la estructura de Lewis se
aprecia que el C tiene 1e- adicional por la carga negativa (color
azul) a los 4e- originales.
XC N X C N
I II
OE ion CN -- = ½ (8-2) = 3
EXISTE
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Diagrama OM y El caso de HCl:
orbitales no enlazantes.
Note que el orbital 1s del H está mas cercano en energía al orbital 3p del Cl, dentro de los cuales solo
el orbital 3pz contribuye al enlace, mientras que los orbitales 3s, 3px y 3py estando llenos, no son
enlazantes, ni antienlazantes, pertenecen a la categoría de orbitales no-enlazantes (nb).
Los orbitales no
enlazantes (nb) no
tienen efecto en el cálculo de
OE
OE para HCl:
OE = ½ (2-0) = 1
Caso similar en
HF, HCl, HBr
69 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Ejercicio use la teoria de OM para explicar las
propiedades de enlace
Explique los siguientes datos usando los OM y OE
N2 N 2+ O2 O2 +
Bond energy (kJ/mol) 945 841 498 623
Bond length (pm) 110 112 121 112
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SOLUCION: se dibujan los OM (se muestran los apareamientos ya
hechos y Ud debe hacer el proceso completo)
N2 N 2+ O2 O 2+
σ *2p σ *2p
p *2p ↑ ↑ p *2p ↑
↑↓ σ2p ↑ ↑↓ ↑↓ p2p ↑↓ ↑↓
↑↓ σ2p ↑↓
↑↓ ↑↓ p2p ↑↓ ↑↓
σ *2s ↑↓ σ *2s
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓ σ2s ↑↓ ↑↓ σ2s ↑↓
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Se calculan los órdenes de enlace:
OE N2 = ½ (8 – 2) = 3 (triple enlace)
OE N2+ = ½ (7 – 2) = 2.5(enlace doble y medio)
Segun los OE calculados, el N2+ tiene un enlace mas largo y débil (doble y medio, y menos
energía) que el N2 (enlace triple) lo cual coincide con los datos de la tabla.
OE O2 = ½ (8 – 4) = 2 (doble enlace)
OE O2+ = ½ (8 – 3) = 2.5 (enlace doble y medio)
Segun los OE calculados, el O2+ tiene un enlace mas corto y fuerte (doble y medio, y mas
energía) que el O2 (doble) lo cual coincide con los datos de la tabla.
Altos OE: enlaces + fuertes, Mayor energia, longitud de enlace corta
72 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Lecturas y Ejercicios Recomendados
1. Lecturas del Capítulo 3: Págs. 86 a la 125.
3.2 a 3.12
3.17 a 3.20
3.31 a 3.50
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