ENLACE E HIBRIDACIÓN

 Hay algunas excepciones a las reglas antes vistas.

 Pueden darse otro tipo de combinaciones de los orbitales s y p para dar explicación
a la evidencia experimental.
 Las excepciones más comunes son tres:
a) Alenos:
 Los alenos son sistemas con dos enlaces dobles condensados.

 El átomo de C central forma un doble enlace por lo que debería tener hibridación
sp2!?!?
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 Al dibujar los orbitales moleculares de la molécula se tiene:
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 La molécula más pequeña que contiene un átomo de O sp2 es el formaldehido:

C sp2 - H s


C pz - O pz
 

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b) Sistema p de C - heteroátomo unido a un heteroátomo:
X = N, O, S
heteroátomo
Y = N, O, S

 Los casos más comunes son:

Si X = O; Y = O Si X = O; Y = N

ácido carboxílico (R1 = H)

amida
éster (R1 = H)
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 Aunque el O y el N están unidos por un enlace simple al grupo carbonilo, su
hibridación no es sp3:

 Los ángulos de enlace en torno a estos dos átomos es cercano a 120°, es decir, el
ángulo para un átomo sp2.

 Los átomos O-C-O-R1 del carboxilo y O-C-N-R1 de la amida están en el mismo plano,
reafirmando la hibridación sp2 (trigonal plano).
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 Al dibujar los orbitales moleculares del grupo carboxilo se tiene:

enlaces  conjugados
o
en resonancia
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 El átomo de O del carboxilo hibrida de forma diferente para generar dos enlaces
s teniendo hibridación sp2:

contienen los pares de

electrones no enlazantes

pz

sp2
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 En la amida el átomo de N sp2 tiene tres enlaces s.

pz

sp2
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 Al dibujar los orbitales moleculares del grupo amido se tiene:

formamida

enlaces  conjugados
o
en resonancia
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c) Anillos de 5 miembros insaturados con un heteroátomo.

pirrol furano tiofeno

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 Los heteroátomos forman tres (N) o dos (O y S) enlaces s en una anillo totalmente
plano.
 La geometría plana, en especial del N en el pirrol, indica que la hibridación de estos
átomos es sp2.

 Esto favorece la máxima interacción de los orbitales pz, formando una nube p
conjugada por sobre y por debajo del plano del anillo.

pirrol furano
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 Los electrones de los orbitales pz se denominan electrones p.
 Los electrones p están conjugados o en resonancia.