QUÍMICA INORGÁNICA

Unidad Temática:
ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS
Tipo de Sólidos Cristalinos
 SÓLIDOS CRISTALINOS Y SÓLIDOS AMORFOS

• La mayoría de los solidos se caracterizan por ordenamiento de

partículas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras.
Estos se denominan solidos cristalinos.
• Algunos sólidos, denominados amorfos, no poseen una estructura
ordenadas o bien definidas.
• Los sólidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red
cristalina, por lo que los fragmentos mantienen similares ángulos
interfaciales y características estructurales.
• Los sólidos amorfos se rompen de forma irregular dando bordes
disparejos y ángulos irregulares.
 SÓLIDOS CRISTALINOS Y SÓLIDOS AMORFOS

• Celdas Unitarias: Ésta es una parte del cristal que reproduce su

globalidad por apilamiento repetido

• Sólido de 2 dimensiones y 2 opciones de celdas unitarias.

 SÓLIDOS CRISTALINOS Y SÓLIDOS AMORFOS

• Red Cristalina: La unidad asimétrica es el átomo, ion, molécula o

grupo de ellos a partir del cual se construye el cristal. La disposición
de las unidades asimétricas en un cristal se describe mediante una
matriz de puntos llamada red cristalina.
 SÓLIDOS CRISTALINOS Y SÓLIDOS AMORFOS

• Sistemas Cristalinos y Tipos de Redes: Para que una celda unitaria

por repetición pueda reproducir la red cristalina, debe pertenecer a
uno de los 7 sistemas cristalinos:

• Además de los vértices, los puntos de la red pueden aparecer en otras

posiciones de la celda unitaria, produciendo 14 tipos de redes
cristalinas.
REDES DE
B R AVA I S
REDES DE BRAVAIS
 TIPOS DE REDES DE BRAVAIS

1. Celda Primitiva (P): Tiene un punto de red en cada esquina.

2. Centrada en el Cuerpo (I): Tiene un punto de red en cada

esquina y uno en el centro de la celda.

3. Centrada en todas las caras (F): Tiene un punto de red en cada

esquina y en el centro de cada cara.

4. Centrada en las caras (C): Tiene un punto de red en cada

esquina, y uno en los centros de un par de caras opuestas.
 IDENTIFICACIÓN DE
PLANOS
RETICULARES

• El espacio de los planos de

los puntos de red en un
cristal es un aspecto
cuantitativo importante de
su estructura. Sin embargo,
existen diferentes conjuntos
de planos, y necesitamos
identificarlos.
• Las redes bidimensionales
son más fáciles de visualizar
que las redes
tridimensionales.
 INDICES DE MILLER

• Consideremos una red rectangular bidimensional formada por una

celda unitaria a,b.

• Cada plano puede distinguirse por las distancias a las cuales

intersecan a los ejes a y b.
• Una forma de nombrar cada conjunto de planos paralelos significa
citar las distancias de intersección más peuqeñas.
• Se podría indicar los 4 conjuntos como (1a, 1b), (1/2a, 1/3b), (-
1a,1b), y (∞a, 1b).
• Sin embargo, se acuerda citar las distancias sobre los ejes como
múltiplos de las longitudes de la celda unitaria, entonces se
pueden nombrar los planos de manera más simple: (1, 1), (1/2,
1/3), (-1,1), y (∞, 1).
• Si la red es la vista superior de una red ortorrómbica
tridimensional en la cual la celda unitaria tiene una longitud c en
la dirección de z en el infinito.
• Por lo tanto la designación completa es: (1, 1, ∞), (1/2, 1/3, ∞), (-
1,1, ∞), y (∞, 1, ∞).
 INDICES DE MILLER

• La presencia de las fracciones e infinito en la nomenclatura no es muy

conveniente y pueden eliminarse tomando sus recíprocos.
• Los índices de Miller, (hkl), son los recíprocos de las distancias de
intersección.
• Poe ejemplo, los planos (1,1,∞) en notación Miller se vuelven (110), y
los planos (230), los negativos se escriben con una barra sobre el
número, (ˉ110).
• Los (hkl) designan un plano individual. Para especificar un conjunto
de planos paralelos se utiliza la notación {hkl}.
• Por ende, se habla de plano (110) en una red y del conjunto de todos
los planos {110} paralelos al plano (110).
 SEPARACIÓN DE LOS PLANOS

• Los índices de Miller son muy buenos para expresar la separación

de los planos.
• La separación de los planos {hk0} en la red cuadrada esta dada
por:
1 h 2+ 𝑘2 𝑎
= 𝑜 𝑑 =
2
𝑑 h𝑘0 𝑎
2 h𝑘 0
¿¿¿

• Por extensión a tres dimensiones, la separación de los planos {hkl}

de una red cúbica está dada por:

1 h 2+ 𝑘2 +𝑙 2 𝑎
2
= 2
𝑜 𝑑 h𝑘0 = ¿ ¿¿
𝑑 h𝑘0 𝑎
SEPARACIÓN DE LOS PLANOS
 EJERCICIO

• Calcule la separación de (a) los planos {123} y (b) los

planos {246} de una celda unitaria ortorrómbica con a=
0,82nm, b=0,94nm y c=0,75nm.
1 h2 𝑘2 𝑙 2
= + +
𝑑 2123 𝑎 2 𝑏2 𝑐 2

1 12 22 32
2
= 2
+ 2
+ 2
𝑑 123 ( 0,82𝑛𝑚) (0,94 𝑛𝑚) (0,75 𝑛𝑚)

𝒅 𝟏𝟐𝟑 =𝟎, 𝟐𝟏𝒏𝒎

 DIFRACCIÓN DE RAYOS X POR CRISTAL

• Los rayos-x son radiaciones electromagnéticas de longitudes de onda corta que

se producen cuando se desaceleran los electrones de alta energía o por
transiciones de electrones que están en los orbitales internos de los átomos.

• La difracción es la interferencia causada por un objeto en la trayectoria de las

ondas, y el patrón de intensidad variable resultante se llama patrón de
difracción.

• La difracción se produce cuando las dimensiones de los objetos difractantes son

comparables con la longitud de onda de la radiación.
 DIFRACCIÓN DE RAYOS X POR
CRISTAL

• Wilhelm Röntgen descubrió los rayos x en 1895.

• En 1912 Max von Laue sugirió que estos podrían ser difractados al pasar
a través de un cristal, pues para entonces él había notado que sus
longitudes de onda eran comparables a la separación de planos de la red
cristalina.
• Walter Friedrich y Paul Knipping lo confirmaron y desde entonces ha
crecido hasta convertirse en una técnica de extraordinario poder.
 • El método de von Laue consistía en en pasar un haz
de rayos x a través de un único cristal y registrar
fotográficamente el patrón de difracción.
• La idea era que un cristal podría no estar orientado
adecuadamente para actuar como una red de
difracción para una única longitud de onda pero, sea
cual fuera su orientación, se lograría la difracción al
menos para una de las longitud de onda si se
DIFRACCIÓN utilizaba un espectro de longitud de onda.
DE RAYOS X
POR CRISTAL
 • Peter Debye, Paul Scherrer y Albert Hull, emplearon
DIFRACCIÓN una nueva técnica donde utilizaron radiación
monocromática y una muestra pulverizada.
DE RAYOS X
POR CRISTAL • En la muestra pulverizada, al menos algunos
cristalitos estarán orientados de forma tal que
aumentan la difracción.
• Esta técnica se utiliza para identificar una muestra de
una sustancia sólida por comparación de las
posiciones de las líneas de difracción y sus
intensidades con los patrones de difracción de la base
de datos.
• Además se utiliza para diferencias patrones de
difracción, ya que diferentes fases generan
diferentes patrones, y para determinar la cantidad
relativa de cada fase presente en una mezcla.
 DIFRACCIÓN DE RAYOS X
POR CRISTAL

• William y Lawrence Bragg: El método

Bragg es la base de casi todos los trabajos
modernos de cristalografía de rayos X.
• Emplearon un único cristal y un haz
monocromático de Rayos X, y rotaron el
cristal hasta que se detecto un reflejo.
• Hay muchos conjuntos de planos diferentes
en un cristal, por lo que hay muchos ángulos
en los cuales se produce una reflexión.
• El conjunto de datos consiste en la lista de
ángulos a los cuales se observan las
reflexiones y sus intensidades.
 DIFRACCIÓN DE RAYOS X POR
CRISTAL

• LEY DE BRAGG: Antes del análisis de los patrones de difracción

producidos por los cristales, era considerar un plano reticular como un
espejo semitransparente, y plantear un modelo de un cristal como una
pila de planos reticulares reflectantes con separación d.

• El modelo nos indica el ángulo que debe tener el cristal con el haz de
rayos X incidentes para que se produzca una interferencia constructiva.

• También dio origen a la utilización del término reflexión para señalar el

surgimiento de un haz intenso resultante de la interferencia
constructiva.
LEY DE BRAGG

• Un rayo incide en el punto D sobre el plano superior

pero el otro rayo debe viajar una distancia adicional
AB antes de impactar el plano inmediatamente
debajo.
• De manera similar, los rayos reflejados diferirán en
la longitud de la trayectoria en una distancia BC.
• En consecuencia, la diferencia neta de la longitud
del trayecto de los dos rayos es:
AB + BC =2d sen
Donde es el ángulo de incidencia.
• Para muchos ángulos de incidencia la diferencia de longitud de trayectoria no
es un número entero de longitud de onda, y las ondas interfieren
principalmente de manera destructiva.
• Sin embargo, cuando la diferencia de la longitud de la trayectoria es un número
entero de longitud de onda (AB + BC =nλ), las ondas reflejadas están en fase e
interfieren de manera constructiva.
• Entonces, se debe observar una reflexión cuando el ángulo de incidencia
satisface la ley de Bragg.
nλ= 2d senθ
• Actualmente es normal incluir n (orden de las longitudes de las trayectorias) en
d y por ende la ley de Bragg se escribe:
λ= 2d senθ

LEY DE
BRAGG
 LEY DE BRAGG

• El principal uso de la ley de Bragg es la determinación del espacio entre

las capas en la red; d se calcula fácilmente una vez determinado el
ángulo θ correspondiente a la reflexión.
• Ejemplo: Una reflexión de primer orden de los planos {111} de un
cristal cúbico se observó en un ángulo de incidencia es 11,2° cuando se
utilizaron rayo X de Cu( de longitud de onda 154pm ¿Cuál es la longitud
del lado de la celda unitaria?
1 h 2+ 𝑘2 +𝑙 2 𝑎
= 𝑜 𝑑 =
1. Cúbico  𝑑2 𝑎 2 h𝑘0
¿ ¿¿
h𝑘0

2. λ= 2d senθ  =

3. a =  = 687 pm
 LEY DE BRAGG

• Ejercicio 2: Calcule el ángulo en el cual el mismo cristal dará una

reflexión de los planos {123}

1 h 2+ 𝑘2 +𝑙 2 𝑎
1. Cúbico  = 𝑜 𝑑 =
2
𝑑 h𝑘0 𝑎
2 h𝑘0
¿ ¿¿

2. λ= 2d senθ  =

3. a = 

4. = = 24,8°
 SÓLIDOS METÁLICOS

• Enlaces y Propiedades:
• Visualización del enlace como “Mar de Electrones”
• Los electrones de valencia un mar de cargas negativas que mantiene
firmemente unidos a los átomos.
• El “mar de electrones” puede desplazarse por lo que los metales son
conductores.
• Además los metales son maleables (se trabajan bien en hoja) y
dúctiles (se pueden convertir en alambres delgados).
 SÓLIDOS METÁLICOS

• Estructuras:
• Las estructuras de los metales son bastantes simples porque se pueden considerar
formados por esferas de igual tamaño unidas mediante un enlace, el metálico, que es
poco direccional.
• Los átomos de un metal tienden a rodearse del mayor número posible de otros átomos.
• Empaquetamientos compactos (N.C= 12) o en otras estructuras de altos números de
coordinación.
• Su n° de coordinación es el n° de vecinos más próximos que tiene un átomo o ion.
• Los planos de algunos empaquetamientos compactos de metales no se apilan
regularmente (ABAB…O ABCABC…) sino de formas más complejas
(ABACBABABC…)
SÓLIDOS METÁLICOS
 SÓLIDOS METÁLICOS

• Muchos metales presentan polimorfismo, es decir, existen bajo diferentes

formas cristalinas, que se transforman unas en otras al cambiar la
temperatura o presión.

• En muchos casos las estructuras son compactas a bajas T°, pero pasan a
no compactas (generalmente cubicas centradas en el cuerpo) al subir la T°
debido al aumento de las vibraciones de los átomos.