Clase 1 Introduccion M. Analiticos 2S2012-1

CURSO DE ANALISIS INSTRUMENTAL USACH
QUIIMICA ANALITICA
ANALISIS INSTRUMENTAL 1
Capitulo 1
Dr. Rodrigo Segura S.

1
Dr. Rodrigo Segura
1
LICENCIATURA EN
PROGRAMACIÓN
QUIMICA
Fecha Materia
13/08/12 INTRODUCCION Q.ANALITICA
20/08/12 INTRODUCCION II
22/08/12 ANIVERSARIO FACULTAD
27/08/12 ANALISIS TÉRMICO
03/09/12 INTRODUCCION ELECTRO
10/09/12 POTENCIOMETRIA II
17/09/12 POTENCIOMETRIA II
24/09/12 ELECTROGRAVIMETRIA
01/10/12 CULOMBIMETRIA
08/10/12 CONGRESO
15/10/12 POLAROGRAFIA
22/10/12 POLAROGRAFIA
29/10/12 VOLTAMPEROMETRIA
05/11/12 AMPEROMETRIA
12/11/12 CONGRESO
19/11/12 CONDUCTIVIDAD
26/11/12 AMPEROMETRIA
03/12/12 PEP3
10/12/12 EXAMEN
2
Dr. Rodrigo Segura
PRUEBAS
Calendario de PEP
Materia Fecha
Introducción VIERNES 7 DE
PEP 1 Radioactividad SEPTIEMBRE
Análisis Térmico 13:50 HRS.
Introducción a la electroquímica
VIERNES 19 DE
Potenciometría
PEP 2 OCTUBRE
Electrogravimetría
13:50 HRS
Culombimetría
Polarografía
LUNES 03 DE
Voltamperometría
PEP 3 DICIEMBRE
Amperometría
13:50 HRS
Conductividad
LUNES 10 de
Diciembre 13.50
EXAMEN
HRS.
3
Dr. Rodrigo Segura
LABORATORIO DE ANALISIS INTRUMENTAL 1
LICENCIATURA EN QUIMICA
MIERCOLES 8AM
Fecha GRUPO 1 GRUPO 2 GRUPO 3 GRUPO 4 GRUPO 5
22/08 REDOX ISE ÁCIDO/BASE PRECIPITAC. REDOX
29/08 ISE ÁCIDO/BASE PRECIPITA REDOX ÁCIDO/BASE
05/09 PRECIPITAC. REDOX ISE ÁCIDO/BASE PRECIPITAC.
12/09 ÁCIDO/BASE PRECIPITAC. REDOX ISE ISE
26/09 SEMINARIO I
03/10 SEMINARIO II
10/10 CONGRESO
17/10 PRUEBA DE CICLO I
AMPEROM.
24/10 AMPEROM. CONDUCT. AMPEROM. CONDUCTIM.
CONDUCTIM.
31/10 CONDUCT. AMPEROM. CONDUCTIM. AMPEROM.
07/11 CONGRESO
14/11 VOLTAMPEROMETRIA Y CULOMBIMETRIA
21/11 SEMINARIO I
28/11 PRUEBA DE CICLO

5/12
4
Dr. Rodrigo Segura
Dr. Rodrigo Segura

5
Dr. Rodrigo Segura

6
Química Analítica
EUROANALYSIS VIII (1993)
Es la disciplina científica que desarrolla y

aplica métodos, instrumentos y estrategias
para obtener información sobre la
composición y naturaleza de la materia en el
espacio y en el tiempo.
7
Dr. Rodrigo Segura
¿Qué es esto?
¿De qué componentes está constituida esta muestra?
IDENTIFICACION o CARACTERIZACIÓN
Simple reconocimiento de los tipos de especies o elementos presentes en una
muestra
ANALISIS CUALITATIVO
¿Cuánto hay de cada componente en la muestra?
DETERMINACIÓN
Medida Cuantitativa de un componente en una muestra
ANALISIS CUANTITATIVO 8
Dr. Rodrigo Segura
Química Analítica
Con un fin
Solucionar un problema
Científico
Medicina Social
Orgánica Medioambiente
Geología, etc. Industria, etc.
9
Dr. Rodrigo Segura
Problema
científico, técnico,
económico o Problema
social analítico
10
Dr. Rodrigo Segura
QUÍMICA ANALÍTICA
Química analítica
Cualitativa Cuantitativa
11
Dr. Rodrigo Segura
Química Analítica
Cuantitativa
Instrumental
Clásica
Separación
Volumetría Gravimetría
Espectroscópicas
Métodos instruméntales: Electroquímicas

• Son métodos modernos de separación, cuantificación
e identificación de especies químicas.
Radioquímicas
• Se basan en fenómenos físicos químicos conocidos,
su aplicación ha ido en paralelo con el desarrollo de
electrónica. Térmicas
12
Dr. Rodrigo Segura
PROPIEDADES QUÍMICAS Y FISICAS QUE SE EMPLEAN
EN LOS METODOS INTRUMENTALES

• Emisión de Radiación Espectroscopia de emisión (rayos x, UV, Visible, de
electrones, Auger); Fluorescencia, Fosforescencia y luminiscencia
(rayos x, UV y Visible)
• Adsorción de Radiación Espectrofotometría y fotometría (rayos x, UV, Visible,
IR); Espectroscopia fotoacústica, resonancia magnética Nuclear,
espectroscopia de resonancia de espín electrónico.
• Dispersión de radiación Tubirdimetría, nefelometría, espectroscopia Raman
• Refracción de Radiación Refractometría, interferometría
• Difracción de Radiación Métodos de difracción de rayos X y de electrones
• Rotación de la radiación Polarimetría, dispersión rotatoria óptica, dicroismo molecular.
• Potencial Eléctrico Potenciometría; cronopotenciometría
• Carga eléctrica Culombiometría
• Corriente eléctrica Polarografía; voltamperometría, amperometría
• Resistencia eléctrica Conductimetría
13
Dr. Rodrigo Segura
RESPUESTA
ESTIMULO
Fuente de Objeto de Información

Energía estudio
Analítica
• Para obtener información es necesario proveerle un estimulo, generalmente en forma
de energía electromagnética, mecánica o nuclear.
• El estimulo sobre el sistema bajo estudio genera una respuesta que aporta información
analítica.
14
Dr. Rodrigo Segura
HERRAMIENTAS EN QUÍMICA
ANALÍTICA
• Sistema Internacional de Unidades (S.I.)
Medición Unidad Símbolo
Masa Kilogramo kg
Volumen Litro L
Distancia Metro m
Temperatura Kelvin K
Tiempo Segundo s
Corriente Amperio A
Cantidad de sustancia mol mol
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Dr. Rodrigo Segura
UNIDADES DE USO FRECUENTE
Exponent Prefijo Símbol

e o
1012 tera T
109 giga G
106 mega M
103 kilo K
10-1 deci d
10-2 centi c
10-3 mili m
10-6 micro µ
10-9 nano n
10-12 pico p
10-15 femto f
10-18 atto a
16
Dr. Rodrigo Segura
COMPONENTES O ANALITOS EN LA
MUESTRA
Macrocomponente o mayoritario >1%
Microcomponentes o Minoritario 1-0.1%
Trazas <0.1% ( ppm)
Subtrazas ppb ppt
17
Dr. Rodrigo Segura
CONCENTRACIÓN
Nombre Unidad Símbolo

Molaridad moles/L M
Normalidad numero Eq/L N
Molalidad moles /kg m
Porcentaje peso/peso g soluto/100 g solución % p/p
Porcentaje v/v g de soluto/100g solución % v/V

Partes por millón (mg/L); (µg/mL); (mg/Kg); (µg/g) ppm
Partes por billón (µg/L); (ng/mL), (µg/Kg); (ng/g) ppb
Partes por trillón (ng/L); (pg/mL); (ng/Kg); (pg/g) ppt
1 ppm = 1000 ppb = (1000x1000)= 1.000.000 ppt
1ppb = 1000 ppt

18
Dr. Rodrigo Segura
ppm y ppb
• Partes por millón : microgramos de soluto por gramo de disolución; en las

disoluciones acuosas , las unidades se expresan a menudo como mg/L
(ppm).
• Partes por billón: nanogramos de soluto por gramo de disolución; en

soluciones acuosas se expresan a menudo como µg/L.
mg g
ppm  
L mL
g ng
ppb  
L mL
1 ppm  1000 ppb
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Dr. Rodrigo Segura
CONVERSIÓN DE UNIDADES DE
CONCENTRACIÓN
• Transformar:
• % pp en Molar
• % en ppm ( SIN CONOCER PM)
• ppm ppb
• Normal a molar
20
Dr. Rodrigo Segura
CONVERSIÓN DE UNIDADES DE CONCENTRACIÓN
Las unidades de concentración más utilizadas en química analítica son la

molaridad, normalidad, %p/p, %p/v, ppm y ppb. ES NECESARIO PASAR
de una unidad a otra.
Ejemplo 1: Una disolución concentrada de amoniaco tiene 28% de NH 3 y

una densidad de 0.899 g/mL. ¿Cuál es la concentración M del NH3 de esta
disolución?
28.0 g NH3 0.899 g de disolución 1 mol NH3 100 mL
x x x  14.8 M
100 g de disolución mL disolución 17.04 g NH 3 L
Ejemplo 2: La concentración máxima permitida de cloro en el agua potable de

un municipio es de 2.50x10-5 ppm de Cl-. Cuando el suministro de agua supera
este limite, suele tener un sabor peculiar. ¿Cuál es la concentración en
moles/litro (molar)
2.50 x102 mg Cl  1g 1 mol
x x  7.05x103 M
L 1000 mg 35.453 g 21
Dr. Rodrigo Segura
Funciones P
• pX = -log X
Ejemplo ¿ Cual es el pNa de una disolución de Na3PO4 1.76x10-3M?
3 mol Na  3
[ Na ]  x1.76 x10 3  5.28 x10 
1mol de Na 3 PO 4
pNa    log[ Na  ]   log[5.28 x10 3 ]  2.277
Ejemplo2: Calcular la concentración molar de Ag+ en una disolución que

tiene un pAg de 6.372
pAg   log[ Ag ]  6.372
log[ Ag  ]  6.732
[ Ag  ]  anti log(0.6372)
 4.246 x107 M 22
Dr. Rodrigo Segura
CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS
Siempre que se tenga una reacción química esta debe ser equilibrada.
3 2
2 Fe  H 2C2O4  H 2O  2 Fe  CO2( g )  2 H 3O 
Ejemplo: Una muestra de ácido oxálico se determino mediante la reacción con Fe 3+. Mediante un
análisis típico, se extrajo el acido oxálico de 10.12g de muestra con ayuda de un disolvente adecuado.
La oxidación completa del acido oxálico a CO2 requirió de 36.44 mL de 0.0130 M de ´Fe 3+. Cual es el
porcentaje de acido oxálico en la muestra.
Solución:

calculamos los moles de Fe3 1 mol C2 H 2O4
4.737x10 4 molFe3  2.369x104 mol C2 H 2O4
3 3
0.0130 mol de Fe 2mol de Fe
x0.03644 L  4.737 x10 4 mol de Fe3
L
2
2.132 x10 g C2 H 2O4
2.369x10  4molC2 H 2O4 x
90.03 g C2 H 2O4
 2.132x102 g C2 H 2O4 x100  0.201% p / p
1mol C2 H 2O4 10.62 g de muestra
23
Dr. Rodrigo Segura
DILUCIÓN
C1xV1 = C2xV2
24
Dr. Rodrigo Segura
AV4
AV2 AV3
Dilución del AV1
Estándar
C1 C2 C3 C4 C5
V2 V3 V4 V5
Muestra
M MD1 MD2 MD3
Muestra M MD1 MD2 MD3

Solida (masa) V1
25
Dr. Rodrigo Segura
BALANZA ANALÍTICA
26
Dr. Rodrigo Segura
Volumen
Dr. Rodrigo Segura

27
LENGUAJE ANALÍTICO
• Análisis: Es un proceso que provee información química o física de

los constituyentes en una muestra.
• Determinación: Análisis de la muestra que permite encontrar

la identidad, concentración o propiedades del analito.
• Medición: Determinación experimental de una propiedad física o

química del analito.
• Muestra: Parte representativa del material objeto del análisis (agua,

alimento, materias primas, otros).
• Analito: Constituyente de interés en la muestra.
• Matriz: Todos los constituyentes de la muestra distinto del analito.
• Interferencia (s):Especies presentes en la matriz que causan resultados

erróneos en la determinación del analito.
28
Dr. Rodrigo Segura
Muestra
matriz
Interferencia
analito analito
analito
In
ter
analito fer
e nc
ia
analito
Interferencia
29
Dr. Rodrigo Segura
• TECNICA: Principio científico útil para obtener

información sobre la composición de la materia.
• METODO: Adaptación particular de la técnica para un

propósito concreto.
• PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para

utilizar un método.
• PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben

ser seguidas, sin excepción, si el resultado analítico ha de ser
aceptado para un propósito dado
30
Dr. Rodrigo Segura
EJEMPLO
Espectrofotometría de
Técnica
adsorción atómica
Método Pb en Pb en Pb en
agua Suelo sangre
Procedimiento ASTM ASTM NCh
Protocolo EPA
31
Dr. Rodrigo Segura
CURSO DE ANALISIS INSTRUMENTAL USACH EL PROCESO ANALÍTICO
 Definir el problema
 Elegir el método analítico
 Toma y preparación de la muestra
 Recoger una muestra representativa
 Preparar la muestra para que esté en forma correcta para el análisis
 Eliminar las interferencias
 Proceso de medida
 Puesta a punto de la metodológica analítica
 Medición de las muestras
 Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numérica
 Tratamiento estadístico de datos
 Análisis estadístico – respuestas numéricas con límite de error
 Interpretación del resultado para obtener la solución al problema planteado
Dr. Rodrigo Segura

SELECCIÓN DEL MÉTODO
33
Dr. Rodrigo Segura
CRITERIOS NUMÉRICOS PARA

SELECCIONAR MÉTODOS ANALÍTICOS
Criterio Parámetro de Calidad

Precisión Desviación estándar absoluta, desviación estándar
relativa, coeficiente de variación, varianza
Exactitud Error absoluto sistemático, error relativo sistemático
Sensibilidad Sensibilidad de calibración, sensibilidad analítica
Limite de detección Blanco mas 3 veces la desviación estándar del blanco
Intervalo de Concentración entre el limite de cuantificación (LOQ)
Concentración y limite de linealidad
Selectividad Coeficiente de selectividad
34
Dr. Rodrigo Segura
SELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO
Otras características a tener en cuenta
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad del equipo
5. Coste por muestra
35
Dr. Rodrigo Segura
EXACTITUD
Es el grado de concordancia entre el valor medido y aquel que se considera

como verdadero. Se mide en términos de errores los cuales pueden ser
absolutos o relativos, (La mayoría de las veces es imposible conocerlo).
La exactitud se mide a través de :
(Donde xt = Valor aceptado)

Error Absoluto :
E  xi  xt
resultado obtenido resultado exp erado
Error Relativo % Error  x100
resultado exp erado
REQUIERE ANALIZAR ESTÁNDARES DE

REFERENCIA CERTIFICADO
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Dr. Rodrigo Segura
Materiales de Referencia Certificados (CRM)
• Son muestras en las que los valores de una o más de sus

propiedades están certificados, con sus incertidumbres
específicas, obtenidos por procedimientos técnicamente
válidos bajo la responsabilidad de un organismo
competente e independiente; la certificación también
implica una documentación detallada de su trazabilidad.
• NIST (National Institute of Standars and Technology) de

US, NRC (National Research Council de Canada, BRC
(EU Standars , measurement & testing programe, Belgica).
• Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario

y suelen ser reemplazados por Materiales de referencia
secundarios con propiedades certificadas por el
laboratorio usuario mediante el uso de un material de
referencia certificado.
• Existen Normas Internacionales y Nacionales
37
Dr. Rodrigo Segura
• De no existir Material de referencia.

– Se dopa (contamina, fortalecer) en una muestra
con una concentración de ANALITO
CONOCIDA Y SE DETERMINA EL
PORCENTAJE DE RECUPERACION.
38
Dr. Rodrigo Segura
ERRORES
• Error aleatorios:
– Los errores aleatorios afectan la precisión o la reproducibilidad de un
experimento. Ocurren en forma accidental o al azar y representan
incertezas de la medidas. Son detectados por pequeñas diferencias al
realizar medidas en forma sucesiva (duplicados, triplicado, etc.) por
el mismo operador y utilizando la misma metodología. No pueden
predecirse ni estimarse. Se pueden aplicar leyes matemáticas de
probabilidades para interpretar los resultados. Estos errores siguen
una distribución normal o Gaussiana.
• Errores sistemáticos:
– Errores instrumentales: causado por del comportamiento no ideal de
los instrumentos Ej. calibraciones deficientes en condiciones
deficientes.
– Errores del método: derivan del comportamiento no ideal de los
sistemas analíticos. Ej reacciones lentas, inestabilidad de ciertas
especies, reacciones secundarias
– Errores personales: Descuidos, falta de atención o limitaciones
personales del experimentador. Ej. estimación de la aguja entre
divisiones de escala, color de una solución en el punto final
39
Dr. Rodrigo Segura
PRECISIÓN
• Precisión: Es la medida de la dispersión de los datos

alrededor de una valor central y se puede presentar como
el rango, desviación estándar o varianza.
• Precisión: Se divide en dos categorías:

– Repetibilidad: Es la precisión obtenida cuando todas las medidas
son hechas por el mismo analista durante un periodo
determinado, usando las mismas soluciones y equipamiento.
– Reproducibilidad: Es la precisión obtenida bajo condiciones

distintas de analista, reactivos y equipamiento. SE COMPARA
LOS VALORES OPTENIDOS POR LAS FORMAS
– DETERMINACION EXPERIMENTAL : Se determina realizado

duplicado, triplicados, etc., del análisis de un analito y se evalúa
su dispersión 40
Dr. Rodrigo Segura
1 2
3 4
1.- Exacto y preciso

2.- Preciso y no exacto
3.- Ni preciso ni exacto
4.- Exacto no preciso
41
Dr. Rodrigo Segura
SENSIBILIDAD
Definición general:
• Es la capacidad de un método o instrumento de
discriminar entre pequeñas diferencias en la
concentración del analito.
• Depende de:
• La pendiente de la curva de calibrado
• Reproducibilidad o precisión del sistema de medida.
42
Dr. Rodrigo Segura
SENSIBILIDAD
• Definición cuantitativa:
– Sensitividad de calibración (IUPAC).
– Pendiente de la curva de calibración del analito de
interés.
• S= mC+ Sbl
– S= señal analítica
– M= pendiente de la recta de calibrado
– C= concentración
– Sbl = señal promedio del blanco
43
Dr. Rodrigo Segura
SENSIBILIDAD
• Límite de detección
Concentración o peso mínimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza
dado .
• Depende de.
– Relación entre la magnitud de la señal analítica con el valor de las fluctuaciones estadísticas de
la señal del blanco.
– La minima señal analítica distinguible Sm se toma como la suma de la señal media del blanco sbl
mas un múltiplo k de la desviación estándar (sbl) del mismo.
– Estadísticamente se considera que para k=3, el nivel de confidencia de detección es del 95%
Señal Limite de detección: _

S m  S blanco  ksbl
Experimentalmente Sm puede determinarse mediante 10,20 o 30 medidas de blanco en un
extenso periodo de tiempo.
Limite detección S min  a  Cxmin
Sm  a
LIMITE DE DERECCIÓN =LD = Cm 
m
44
Dr. Rodrigo Segura
Límite de cuantificación
Se define como la concentración del analito CLC que

origina una señal XLD que puede considerarse el
límite inferior del rango lineal. Su expresión
matemática se basa en el estudio estadístico de
blancos:
SLC = Sb + 10σb
Limite de cuantificación=LC= (SLC-a)/m

a: intercepto curva de calibrado 45
m= pendiente curva de calibrado Dr. Rodrigo Segura
CARACTERÍSTICAS DE DESEMPEÑO DE UN
MÉTODO ANALÍTICO
• LINEALIDAD
Capacidad del método de producir resultados que son directamente
proporcionales a la concentración del analito en la muestra.
• RANGO DINÁMICO LINEAL

Intervalo entre las concentraciones máxima y mínima del analito para
las que se ha demostrado que el método tiene niveles aceptables de
precisión, exactitud y linealidad.
• ROBUSTEZ
Es una medida de la capacidad del método para no ser afectado por
pequeños cambios deliberados en sus parámetros y provee una
indicación de su confiabilidad durante su uso normal.
46
Dr. Rodrigo Segura
SELECTIVIDAD
• Es el grado de ausencia de interferencias

debidas a otras especies contenida en la
matriz de la muestra.
47
Dr. Rodrigo Segura
Señal
(X)
M= Δx
Δy
XLC (10 σB)
XLD (3 σB) RANGO DINAMICO

XBlanco LINEAL
Ld Lc concentración
48
Dr. Rodrigo Segura
EVALUACIÓN DE DATOS ANALÍTICOS
49
Dr. Rodrigo Segura
Distribución de Gauss
Las medidas experimentales siempre tienen alguna variabilidad , por

lo que no se pueden sacar conclusiones con tal certeza. La estadística
nos proporciona herramientas para aceptar conclusiones que tienen
una alta probabilidad de ser correctas y de rechazar las conclusiones
que no lo son.
Si un experimento se repite un gran número de
veces, y los errores son aleatorios, los resultados
tienen a agruparse simétricamente en torno al
valor medio. Cuantas más veces se repita el
experimento, más se acercan los resultados a
una curva ideal llamada gauss. En general un
laboratorio no puede hacer tantos experimentos.
Los mas probable es que se repitan 3 a 5 veces
que 2000 veces, sin embargo una pequeña serie
de resultados podemos estimar los parámetros
analíticos que caracterizan a una serie grande.
Se puede hacer estimaciones del
comportamiento estadístico a partir de pequeño
numero de datos.
50
Dr. Rodrigo Segura
n
X
X ifffffffffff
n
1
x
EVALUACIÓN DE DATOS ANALÍTICOS
• Media o Promedio: X el valor promedio, Obtenido de

la sumatoria de todas las medidas individuales dividida
por el numero de medidas.
Tabla 1
Ejemplo: ¿Cual es la media
n
para los datos de la tabla?:
_ X i
Moneda
1
masa (g)
3,080 3.080+3.094+3.107+3.056+
X i 0 2 3,094 3.112+3.174+3.198 =21.821

n 3
4
3,107
3,056
5 3,112 X = 21.821 / 7= 3.117 g

6 3,174
7 3,198
51
Dr. Rodrigo Segura
MEDIA
Corresponde al valor medio de los valores ordenados de menor a mayor. Si

el numero de medidas es par corresponde al valor promedio entre n/2 y
(n/2)+1
Moneda masa (g)
1 3,080 Ejemplo: Calcular la media de la tabla 1.

2 3,094
3 3,107
3.056 ; 3.080 ; 3.094 ; 3.107 ; 3.112 ; 3.174 ; 3.198
4 3,056
El valor medio es 3.107
5 3,112
6 3,174
7 3,198
52
Dr. Rodrigo Segura
RANGO
• Es la diferencia entre el valor mayor y el menor de un set de

datos.
Rango  w  X mayor  X menor
Moneda masa (g)

1 3,080
2 3,094
3 3,107
4 3,056
W = 3.198 – 3.056 = 0.142
5 3,112
6 3,174
7 3,198
53
Dr. Rodrigo Segura
• Desviación Estándar: Describe
la dispersión de la medidas
individuales alrededor de una media dada:
n _
 i
( x  X ) 2
s i 1
n 1
  desviación estándar de una poblacion
Desviación Porcentaje de desviación

estándar relativa: estándar relativa
s sr 
s
x100
sr   X

X
54
Dr. Rodrigo Segura
• Ejemplo 1: Calcular la desviación estándar, desviación relativa
y porcentaje de desviación de los datos de la tabla 1.
Tabla: 1 Desviación estándar

relativa
Moneda masa (g)
1 3,080
2 3,094
3 3,107 Porcentaje de Desviación

4 3,056
5 3,112
6 3,174 La desviación estándar se calcula

7 3,198 dividiendo la suma de los
cuadrados por n-1 numero de
medidas:
55
Dr. Rodrigo Segura
Intervalo de confianza
El intervalo alrededor de la media,

determinada experimentalmente,
dentro del cual podemos encontrar la
media verdadera con cierto grado de
probabilidad, se denomina intervalo
de confianza, y los valores extremos
de este intervalo son los limites de
confianza. Podemos expresar los
limites de confianza como:
t
  x  
n
 
x  t     x  t 
n n
56
Dr. Rodrigo Segura
Ejemplo
• Se determinó el contenido de sodio de una muestra de orina utilizando un

electrodo selectivo de iones, se obtuvieron los siguientes concentraciones
102, 97, 99, 98, 101, 106 mM. ¿Cuáles son los limites de confianza al 95%
y 99 %, para la concentración de sodio?
• La media y desviación estándar de estos valores son 100.5 mM, 3.27 mM
respectivamente. Hay 6 mediciones y por lo tanto 5 grados de libertad . El
valor de t al 95 % es de 2.57 y al 99% es de 4.03
Al 95%
Al 99%
57
Dr. Rodrigo Segura
Comparación de medidas utilizando
la t de student.
• El test t se utiliza para comparar dos conjuntos de
medidas y decidir si son o no diferente.
• Caso1: Se mide una cantidad varias veces y se
obtiene el valor medio y una desviación estándar. Se
necesita comparar el resultado con un resultado
conocido y aceptado. La media no concuerda
exactamente con el valor aceptado ¿coincide el o no
el resultado medio con el resultado conocido dentro
de un error experimental?
58
Dr. Rodrigo Segura
Ejemplo 1: Se compró una muestra de carbón de material de referencia (NIST) que
contiene 3.19 % S. Se quiere validar un nuevo método analítico para lo cuales se
realizaron 4 medidas 3.29; 3.22 ; 3.30 ; 3.23 % de S. con un valor medio 3.26 y s=0.04.
Concuerda este valor con el valor conocido?. Para hallarlo, calculamos t calculada y lo
comparamos con t tabulada aun nivel de confianza del 95%.
Si t calculada > t tabulada se considera que los dos valores son diferentes
x  valor conocido
tcalculada  n
s
3.26  3.19
tcalculada  4  3.41
0.04
t tabulado
n-1=3
ttabulado=3.18
59
Dr. Rodrigo Segura
Comparación de medidas utilizando
la t de student.
• Caso2: Comparación de medidas
replicadas:
– Se mide una cantidad varias veces con dos métodos diferentes ,
que dan dos resultados distintos , cada uno con una desviación
estándar. ¿Concuerdan entre sí los dos resultados dentro del error
experimental?
60
Dr. Rodrigo Segura
Dr. Rodrigo Segura

61
Dr. Rodrigo Segura

62
• Caso 3: Comparación de pares de medidas

• Se mide una vez la muestra 1 con el método A y otra con el método B
y no dan el mismo resultado. Asimismo otra muestra, designada como
2 , se mide una vez por A y B y de nuevo los resultados no
concuerdan. El procedimiento se repite con n muestras. ¿Concuerdan
los dos métodos dentro del error experimental o son diferentes.
63
Dr. Rodrigo Segura
t calculada < t teórico → son distintas
64
Dr. Rodrigo Segura
• Para s distintas se tiene que:
65
Dr. Rodrigo Segura

Clase 1 Introduccion M. Analiticos 2S2012-1

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CURSO DE ANALISIS INSTRUMENTAL USACH

Dr. Rodrigo Segura S.

29/08 ISE ÁCIDO/BASE PRECIPITA REDOX ÁCIDO/BASE

05/09 PRECIPITAC. REDOX ISE ÁCIDO/BASE PRECIPITAC.

12/09 ÁCIDO/BASE PRECIPITAC. REDOX ISE ISE

28/11 PRUEBA DE CICLO

Dr. Rodrigo Segura

Dr. Rodrigo Segura

Es la disciplina científica que desarrolla y

¿De qué componentes está constituida esta muestra?

¿Cuánto hay de cada componente en la muestra?

Métodos instruméntales: Electroquímicas

EN LOS METODOS INTRUMENTALES

Fuente de Objeto de Información

Cantidad de sustancia mol mol

Exponent Prefijo Símbol

Macrocomponente o mayoritario >1%

Microcomponentes o Minoritario 1-0.1%

Trazas <0.1% ( ppm)

Subtrazas ppb ppt

Nombre Unidad Símbolo

Porcentaje peso/peso g soluto/100 g solución % p/p

Porcentaje v/v g de soluto/100g solución % v/V

1 ppm = 1000 ppb = (1000x1000)= 1.000.000 ppt

1ppb = 1000 ppt

• Partes por millón : microgramos de soluto por gramo de disolución; en las

• Partes por billón: nanogramos de soluto por gramo de disolución; en

Las unidades de concentración más utilizadas en química analítica son la

Ejemplo 1: Una disolución concentrada de amoniaco tiene 28% de NH 3 y

Ejemplo 2: La concentración máxima permitida de cloro en el agua potable de

Ejemplo ¿ Cual es el pNa de una disolución de Na3PO4 1.76x10-3M?

pNa    log[ Na  ]   log[5.28 x10 3 ]  2.277

Ejemplo2: Calcular la concentración molar de Ag+ en una disolución que

Muestra M MD1 MD2 MD3

Dr. Rodrigo Segura

• Análisis: Es un proceso que provee información química o física de

• Determinación: Análisis de la muestra que permite encontrar

• Medición: Determinación experimental de una propiedad física o

• Muestra: Parte representativa del material objeto del análisis (agua,

• Matriz: Todos los constituyentes de la muestra distinto del analito.

• Interferencia (s):Especies presentes en la matriz que causan resultados

• TECNICA: Principio científico útil para obtener

• METODO: Adaptación particular de la técnica para un

• PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para

• PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben

Procedimiento ASTM ASTM NCh

Dr. Rodrigo Segura

CRITERIOS NUMÉRICOS PARA

Criterio Parámetro de Calidad

Selectividad Coeficiente de selectividad

Otras características a tener en cuenta

Es el grado de concordancia entre el valor medido y aquel que se considera

La exactitud se mide a través de :

(Donde xt = Valor aceptado)

REQUIERE ANALIZAR ESTÁNDARES DE

• Son muestras en las que los valores de una o más de sus

• NIST (National Institute of Standars and Technology) de

• Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario

• De no existir Material de referencia.

• Precisión: Es la medida de la dispersión de los datos

• Precisión: Se divide en dos categorías:

– Reproducibilidad: Es la precisión obtenida bajo condiciones

– DETERMINACION EXPERIMENTAL : Se determina realizado