Fundamentos de

Termodinámica
“Segunda ley de la termodinámica ”
 Unidad 4

Segunda ley de la termodinámica

 Máquinas Térmicas
La máquina absorbe energía térmica Qc de un depósito
caliente, libera la energía térmica Qf al depósito frío y efectúa
un trabajo W.

El ciclo de una maquina térmica es:

1) La energía térmica se absorbe de
una fuente a alta temperatura
2) La máquina realiza trabajo
3) La máquina libera energía térmica
a una fuente de menor temperatura.
Eficiencia de una Máquina Térmicas
“Se define como la razón entre el trabajo neto
realizado y el calor absorbido durante un ciclo”

ɳ ɳ ɳ

Donde:

ɳ = eficiencia
Qf = Calor liberado al deposito frío
Qc = Calor absorbido del deposito caliente
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada
ciclo. ¿Cuál es la eficiencia? Exprese el resultado en
porcentaje.
Datos:
Fuente caliente Tc
Qf = 600 J
800 J Qc = 800 J

Máquina W Qf
600 J ɳ=1-
Qc
Fuente fría Tf
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada
ciclo. ¿Cuál es la eficiencia?

Fuente caliente Tc Qf
800 J ɳ=1-
Qc
Máquina W

600 J 600 J
ɳ=1- ɳ = 25%
Fuente fría Tf 800 J
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Para una máquina perfecta, las cantidades Q de calor
ganado y perdido son proporcionales a las temperaturas.

Fuente caliente Tc Tc -Tf

Qc ɳ=
Tc
Máquina W
Qf Tf Eficiencia de
ɳ=1- una maquina
Fuente fría Tf
Tc de Carnot
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K
y la temperatura de escape es 300 K. Si la eficiencia
real sólo es la mitad de la eficiencia ideal, ¿Cuánto
trabajo se realiza durante el ciclo?
 1. Calcular la eficiencia ideal o de Carnot
 Datos:
Qc=600 J ɳ ideal= 1 -
Tc=500 K 2. Calcular la eficiencia real
Tf=300 K
ɳ real= ɳ real=

3. Despejar el trabajo y utilizo la eficiencia real

ɳ=
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejemplo:
Una máquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K
y la temperatura de escape es 300 K. Si la eficiencia
real sólo es la mitad de la eficiencia ideal, ¿Cuánto
trabajo se realiza durante el ciclo?
Tf ɳreal = 0.5 * ɳideal = 20%
ɳ ideal = 1 -
Tc W
ɳ=
300 K Qc
ɳ=1-
500 K W = ɳ real x Qc = 0.20 * (600 J)
ɳ = 40% Trabajo = 120 J
 Eficiencia de una Máquina Térmicas
Ejercicio
Calcular la eficiencia de una máquina que usa
2000 J de calor durante la fase de combustión y
pierde 1500 J por escape y por fricción.

Qf
Datos: ɳ=1-
Qc= 2000 J
Qf= 1500 J
Qc

ɳ = 0.25 o 25%
 Tarea

• Una máquina térmica absorbe 360 J de calor y

realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo.
Calcular la eficiencia de la máquina

• Si una máquina tiene una eficiencia de 20% y pierde

3000 J de calor por fricción, calcular el trabajo que
realiza.
 Segunda ley de la Termodinámica

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno

• Proceso reversible

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno = 0

• Proceso irreversible

∆Suniverso =∆Ssistema + ∆Sentorno > 0

 Entropía (S)
“Mide el grado de desorden de un sistema a nivel atómico. Esta
magnitud solo depende de factores como el número de
partículas o el estado físico de la sustancias”

Un ΔS positivo (+) indica un aumento en el desorden del sistema

Mientras que un Δ S negativo (-) indica una disminución en el desorden del sistema.
Entropía (S)

“
 Entropía (S)

En términos generales, la entropía aumenta a medida que le sistema se

desordena, disminuye cuando aumenta el orden. Los cambios de estado,
la disolución de un sólido de un líquido, la mezcla de gases, las reacciones
químicas en las que aumenta el número de moles, son ejemplos donde
aumenta la entropía.
 Entropía (S)

Relación de la entropía con la transferencia de calor y la

temperatura

Cambio reversible

ΔSsistema = Qrev /T (T constante)

 Entropía (S)

Ejemplo
Calcular el cambio de entropía cuando 1 mol de agua se
convierte en 1 mol de vapor a una presión de 1 atm.
Dato: la cantidad de calor transferida al sistema durante este
proceso es el calor de vaporización ∆Hvap = + 40,67 kJ/mol

ΔSsistema = ∆Hvap /Tebullición

ΔSsistema = (1mol) (+ 40,67 kJ/mol)(1000 J/ kJ)

(373 K)
¿ΔSsistema = + 109 J/K?
 Entropía (S)

Entropía estándar de reacción S°r

ΔS°r = ΣnS°(Productos) – ΣmS°(reactantes)

Donde, n y m son los coeficientes estequiométricos de la reacción.

Si en una reacción:
• Se produce mayor cantidad de moléculas que las que se consumen,
ΔS es positivo.
• Disminuye el número total de moléculas; ΔS es negativo.
• No hay cambio en el número de moléculas, el valor de ΔS es muy
pequeño y puede ser positivo o negativo.
Entropía (S)
 Entropía (S)

Calcule el cambio de entropía normal, en J/K, para la siguiente reacción:

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
 
Los valores tabulados de entropía en J/K, son como siguen:
CaCO3(s): 92,9
CaO(s): 39,7
ΔS°r = ΣnS°(Productos) – ΣmS°(reactantes)
CO2 (g): 213,6
ΔS°r = [(1 x 39,7) +(1 x 213,6 ] - [1 x 92,9] J/K

Respuesta 160,4 J/K

Aumenta el grado de desorden del sistema
 Entropía (S)
Calcule el cambio de entropía normal, en J/K, para la siguiente reacción:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
 
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

Los valores tabulados de entropía en J/K, son como siguen:

CaCO3(s): 92,9
CaO(s): 39,7 ΔS°r = ΣnS°(Productos) – ΣmS°(reactantes)
CO2 (g): 213,6
ΔS°r = [1 x S° CaO + 1 x S° CO2 ] - [1x S°CaCO3 ]
ΔS°r = [1 x 39,7 + 1 x 213,6 ] - [1 x 92,9]
ΔS°r = 160,4 J/K
Aumenta el grado de desorden del sistema
 Entropía (S)
Calcule el cambio de entropía normal, en J/K, para la reacción de combustión
de la gasolina:
C9H20 (l) + 14 O2 (g) → 9 CO2 (g) + 10 H2O (l)

(Deben realizar el balance de la ecuación)

Los valores tabulados de entropía en J/K, son como siguen:

  J/K mol
1. Realizar el balance de la ecuación
H2O (l) 69,9
2. Calcular la entropía, reemplazando
C9H20 (l) 310,5 en la formula
CO2 (g) 213,7 3. Establecer si aumenta o disminuye el
O2 (g) 205,0 grado de desorden el sistema
 Entropía (S)
Calcule el cambio de entropía normal, en J/K, para la reacción de combustión
de la gasolina:
C9H20 (l) + 14 O2 (g) → 9 CO2 (g) + 10 H2O (l)

Los valores tabulados de entropía en J/K, son como siguen:

  J/K mol
ΔS°r = ΣnS°(Productos) – ΣmS°(reactantes)
H2O (l) 69,9 ΔS°r = [9 x S° CO2 + 10 x S° H2O ] - [1 x S°C9H20 + 14 x S° O2]
C9H20 (l) 310,5 ΔS°r = [9 x 213,7+ 10 x 69,9] - [1 x 310,5 + 14 x 205,0]
CO2 (g) 213,7 ΔS°r = -558,2 J/K
O2 (g) 205,0
Disminuye el grado de desorden del sistema