ESPECTROSCOPÍA DE

RESONANCIA
MAGNÉTICA NUCLEAR
(RMN)
O La Resonancia magnética nuclear (RMN) es una técnica
espectroscópica que se utiliza para elucidar la estructura de
moléculas pequeñas y macromoléculas.
O Se basa en que algunos núcleos atómicos sometidos a un
campo magnético tienen la capacidad de absorber en la
región de las radiofrecuencias (3,0 Hz-300 GHz).
O Sólo sirve para núcleos con momento magnético de espín
distinto de cero, es decir, con número impar de protones o
neutrones o ambos. Por lo tanto, el 1H, 2H, 13C, 15N, 31P,
19
F, pueden ser estudiados por esta técnica.
O 12C, 16O, 32S no pueden ser estudiados por esta técnica.

Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS

PAR PAR NO 12
C6 , 16O8

PAR IMPAR SI H1, 10B5, 14N7

2

IMPAR PAR SI 13
C6, 17O8

IMPAR IMPAR SI 1
H1, 11B5, 15N7
 N

El giro de las cargas

eléctricas del núcleo momento magnético (μ)
hace que se comporte
como un pequeño imán.

En presencia de un campo magnético externo B0, el núcleo es capaz de

orientarse a favor o en contra de este campo.

S S S

N S
B0 S N B0 B0
S N

N N N
alineamiento con el campo aplicado no alineamiento con el campo aplicado
menor energía mayor energía
más estable menos estable
 N S

Bo

S N
1
+2 o - 12 o 
estados de energía de spin

En ausencia de un campo externo, los espines nucleares se orientan al

azar, tomando diferentes orientaciones. Cuando se aplica un campo, estos
espines se orientan a favor o en contra del campo aplicado. Los dos
estados tienen diferente energía. Esa diferencia de energía aumenta con
la intensidad del campo magnético.
Energía espín 

B0

núcleos sin campo magnético espín 

O Se denomina Resonancia Magnética Nuclear al fenómeno por el que un
núcleo salta de un estado de espín a otro cuando es irradiado con luz de
la energía (frecuencia de Larmor) adecuada.

Energía 600 MHz espín 

300 MHz espín 

B0 E = h

espín  espín 

7,046 14,092

campo magnético aplicado, B0 (T)

Para el protón (1H) en un campo Bo de 14 Teslas, la frecuencia de resonancia sería

de 600 MHz, lo que equivale a una energía de 0,2 J/mol.
O Al pasar de un estado de espín a otro, el núcleo absorbe energía a una
frecuencia o longitud de onda determinada.
O Cuando el estímulo cesa, el núcleo vuelve a su estado basal e irradia la
misma energía, que es detectada por el equipo y la transforma en una
señal en el espectro.
h

  

B0

2.05 [3b]

[6b]

[8b]

[7b]
2.05 [3a]

[6a]

[7a]
[8a]
2.05 [3c]

[8c]

[7c]
[6c]
Predicted 1H NMR Spectrum

1.44
1.44
1.44
1.44
1.44
1.44
1.44
1.44
1.44
h

  

3.00

9.05
4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0
f1 (ppm)
 Esquema de un espectrómetro de RMN

El imán superconductor está a muy baja temperatura

(baño de nitrógeno líquido).
 Vista de un laboratorio con dos espectrómetros de RMN (600 y 800 MHz)

Formas incorrecta
(izquierda) y
correcta (derecha)
de poner la
muestra en el
espectrómetro de
RMN.
 Preparación de la muestra
O La muestra (entre 1,0 y 40,0 mg) se disuelve en algún disolvente
deuterado, generalmente cloroformo deuterado (CDCl3).
O La disolución debe abarcar entre 4,0 y 5,0 cm de altura en el interior del
tubo de 5 mm de diámetro.
O Se coloca el tubo de RMN en el flotador, se ajusta la altura del tubo en
el flotador y se introduce la muestra en el equipo, el cual se cierra
automáticamente.
O La diferencia de energía está relacionada con el campo
aplicado mediante la fórmula:
DE = hn = h g B
2p 0
O Donde n es la frecuencia de la radiación (en Hz), g es la
constante magnetogírica (T-1 Hz) y B0 es el campo
magnético aplicado (T).
O A mayor campo aplicado, mayor es la frecuencia necesaria
para pasar de un espín a uno b.
O Para un protón al cual se le aplica un campo de 14,092 T, la
frecuencia de resonancia es:
g = 2,675x108 T-1Hz
n= B x14,092 T = 6,0x108Hz = 600 MHz
2p 0 2p
O Para los núcleos con un campo magnético aplicado de 1 T (1000
Gauss) se tiene:
Momento Frecuencia Cte,
Abundancia Sensibilidad
Núcleo Espín Magnético RMN γ,108
Natural (%) Relativa
(mag,nuc) (MHz; 106s-1) (T-1s-1)

1
H1 99,9844 1/2 2,79268 42,5759 1,000 2,6752

13
C6 1,108 1/2 0,70220 10,705 0,159 0,6726

19
F9 100 1/2 2,6273 40,055 0,834 2,5167

31
P15 100 1/2 1,1305 17,236 0,0664 1,0829
O Los disolventes más usados para preparar las muestras son los que
se muestran en la siguiente tabla, En ella se indican las señales
que se observan en los espectros de 1H y 13C-RMN que se deben
tomar en cuenta al analizar el espectro,
Disolvente p,e, °C Señal residual de 1H (δ) Señal residual de 13C (δ)
acetona-d6
55,5 2,05 ppm 206 y 29,8 ppm

acetonitrilo-d3
80,7 1,95 ppm 118 y 1,3 ppm

benzeno-d6
79,1 7,16 ppm 128 ppm

cloroformo-d
60,9 7,27 ppm 77,2 ppm
cyclohexano-d12
78,0 1,38 ppm 26,4 ppm

diclorometano-d2
40,0 5,32 ppm 53,8 ppm

dimetilsulfoxido-d6
190 2,50 ppm 39,5 ppm

nitrometano-d3
100 4,33 ppm 62,8 ppm

piridina-d5
114 7,19, 7,55 y 8,71 ppm 150, 135,5 y 123,5 ppm

tetrahidrofurano-d8
65,0 1,73 y 3,58 ppm 67,4 y 25,2 ppm
¿Todos los núcleos de una muestra exhiben resonancia a una
misma frecuencia?
O No. Los núcleos de una muestra entran en resonancia con
ondas de radio de frecuencias ligeramente diferentes,
debido a las diferencias de sus entornos químicos, lo que
permite diferenciar unos núcleos de otros.
O Estos distintos entornos químicos producen diferentes
apantallamientos de los núcleos, por lo que pueden ser
diferenciados al irradiarlos con distintas frecuencias.
O Estos apantallamientos pueden ser dos tipos:
 Apantallamiento atómico
 Apantallamiento molecular
O El Apantallamiento atómico se debe a los electrones circundantes.
O A mayor número de electrones circundantes, mayor es el
apantallamiento, lo que exige un mayor campo externo para la
misma frecuencia de resonancia.
campo efectivo menor a 14,0920 T campo efectivo igual a 14,0920 T
600 MHz 600 MHz 600 MHz

no absorbe
B0 B0
B0
14,0920 T 14,0920 T
14,0923 T

protón desnudo protón apantallado protón apantallado

absorbe a 14092,0 T no absorbe a 14092,0 T absorbe a 14,0923 T

la nube de electrones genera un campo el aumento del campo magnético

magnético opuesto al externo, por lo que externo compensa el apantallamiento
el núcleo siente un campo menor. de la nube electrónica y el núcleo
puede absorber a 600 MHz.
O Así, para el 1H (menos apantallado) el campo aplicado para una
frecuencia de 600 MHz es de 14,0920 T, mientras que para el 13C
(más apantallado) debe ser de 5,6 x 109 T.
O Si el campo magnético externo se mantiene constante, un núcleo
más apantallado necesita una menor frecuencia (menor energía)
para invertir su espín debido al menor campo efectivo.
campo efectivo menor a 14,0920 T
600 MHz < 600 MHz

B0 B0
14,0920 T 14,0920 T

protón desnudo protón apantallado absorbe

absorbe a 14,0920 T a frecuencia menor a 600 Hz
al disminuir el campo magnético efectivo por el
apantallamiento de la nube electrónica, el cambio de
espín del núcleo se hace a frecuencias menores a 600
MHz.
 O Si el núcleo está menos apantallado necesita mayor frecuencia
para cambiar su espín.
O Por ello, un átomo de H absorbe a frecuencias más altas que un
átomo de C.
O Para un campo de 4,7 T se tienen las siguientes frecuencias de
resonancia:

H
1
C
13

200 MHz 50 MHz

O El apantallamiento molecular se debe a los átomos circundantes al
núcleo.
O Los grupos dadores de electrones son apantallantes mientras que
los grupos aceptores de electrones son desapantallantes.
O Para el metanol, por ejemplo, se tiene que:
los H de CH3 están más apantallados absorben a campos externos
más altos y frecuencias más bajas

H
C
H
O
H
el H de OH está menos apantallado por el efecto
atractor de electrones del oxígeno por lo que
absorbe a campos externos más bajos y
frecuencias más altas
O Lo mismo ocurre con los H unidos a C sp3
H del CH (metino) está mucho más
desapantallado que los H
del CH2 debido al mayor número de
C más electronegativos
vecinos que desapantallan a este H. H del CH3 (metilo)
está más apantallado

H H

H
CH3
H
CH3

H H

H del CH2 (metileno) está más desapantallado que los H

del CH3 debido a que los C más electronegativos
desapantallan a estos H.

O Sin embargo, las diferencias son muy pequeñas.

O Las diferentes frecuencias de absorción de los distintos núcleos
se denomina desplazamiento químico.
O En la práctica, es difícil medir el campo magnético al que un
protón absorbe con la suficiente exactitud para distinguir
protones individuales debido a que las absorciones sólo varían
en unas pocas milésimas.
O Un método más exacto para expresar los desplazamientos
químicos es determinar el valor respecto a un compuesto de
referencia que se añade a la muestra.
O La diferencia en la intensidad del campo magnético necesario
para la resonancia de los protones de la muestra y de los
protones de referencia se puede medir, ahora sí, con mucha
exactitud.
O Así, el desplazamiento químico (d) se expresa en ppm en que
el patrón es el tetrametilsilano (TMS) al que se le asigna el
valor de d = 0,0 ppm.
O Los valores de desplazamiento se determinan con la siguiente
fórmula:

n de la muestra (Hz) - n del TMS (Hz)

d= x 106
n del aparato (Hz)

O Por ejemplo, si un H resuena a 60 Hz por sobre el TMS en un

aparato de 600 MHz, su desplazamiento químico es:

60 Hz
d= x 106 = 0,1 ppm
600 MHz
 frecuencia a campo bajo del TMS (en Hz)
=
frecuencia del espectómetro (en MHz)
 desapantallamiento apantallamiento
campo bajo campo alto
Protones más Protones más
desapantallados, apantallados,
resuenan a campos resuenan a campos
más bajos y más altos y
frecuencias más altas 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 frecuencias más bajas
ppm

Campo alto
Campo bajo Aumenta el campo magnético a frecuencia fija

Aumenta la frecuencia a campo fijo

 Tipo de protón Desplazamiento químico δ (ppm)
RCH3 0.8-1.0
alcano secundario RCH2R’ 1.2-1.4
alcano terciario R3CH 1.4-1.7
CH3

R2C
1.6-1.9
alílico R'

bencílico ArCH2R 2.2-2.5

R C CH3

2.1-2.6
cetona O

alquino RC≡CH 1.7-3.1

R-CH2-X (X=halógeno, O) 3-4
alqueno terminal, R2C=CH2 4.6-5.0
alqueno interno R2C=CH-R 5.2-5.7
aromático, ArH 6.0-9.5
R C H

9.5-9.9
aldehído O

alcohol ROH 0.5-5.0

tiol RSH 0.5-5.0
amina RNH2 0.5-5.0
 Factores que afectan el desplazamiento químico
 Efecto inductivo
O Los grupos atractores de electrones por efecto inductivo son
desapantallantes, por lo que desplazarán los H a campos más bajos.

Compuesto CH3F CH3O CH3Cl CH3Br CH3I CH3H (CH3)4Si

CH3X H
X F O Cl Br I H Si

Electronegatividad 4,0 3,5 3,1 2,8 2,5 2,1 1,8

Desplazamiento
químico, d / ppm
4,26 3,40 3,05 2,68 2,16 0,23 0,0
O Algo parecido ocurre si el H está unido a un C sp2, más
electronegativo que el C sp3.

4,5-6,5 ppm 0,7-1,3 ppm

H H
O El desplazamiento químico da cuenta de cuan apantallado o
desapantallado se encuentra un protón de acuerdo a su entorno
químico.
O Los grupos atractores de electrones por efecto inductivo son
desapantallantes, por lo que desplazarán los H a campos más bajos.
O A mayor electronegatividad, mayor es el desapantallamiento.

más electronegativo menos electronegativo

F OCH3 H3C CH3
N CH3
H C H C H C C
H H
H H H H H
H H
4,3 ppm 3,2 ppm 2,2 ppm 0,9 ppm

TMS

5 4 3 2 1 0
bajo campo alto campo
O El efecto inductivo es acumulativo, desplazándose a más bajo
campo las señales mientras mayor es el número de grupos
atractores de electrones.
H

Cl H H C
H H
Cl C
Cl C Cl
H H 0,2 ppm
C H
Cl H
H 3,0 ppm
Cl 5,3 ppm
7,2 ppm

TMS

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
bajo campo alto campo
O En el caso de las cadenas carbonadas, el aumento del número de
C provoca la diferenciación de los H circundantes.
O Al aumentar el número de átomos de C, aumenta el
desapantallamiento de los H.
O Esto se debe al aumento de átomos de C más electronegativos
que atraen la nube de electrones en torno al H y lo desapantallan.
El efecto disminuye con el largo de la cadena.

H3C H H3CH2C H H3CH2CH2C H H3CH2CH2CH2C H

metano etano propano butano
 0,23 ppm  0,86 ppm  0,91 ppm  0,91 ppm

O Lo mismo ocurre al aumentar la ramificación de los C. Mientras

más sustituido el C, mayor efecto desapantallante.
 1,45 ppm  1,20 ppm
H3C
 0,869 ppm CH CH2 CH3  0,865 ppm

H3C
O El efecto inductivo disminuye con el largo de la cadena, de
modo que H que están en C más alejados de grupo atractor,
sufrirán menor desapantallamiento y menores
desplazamientos a bajo campo.

 = 0,9 ppm  = 0,9 ppm

H3C CH2 CH3

 = 1,3 ppm

 = 1,0 ppm  = 4,3 ppm

H3C CH2 CH2 NO2

 = 2,0 ppm
 Efecto mesomérico
O El efecto mesomérico también puede influir en el
desapantallamiento de los H.
O Los grupos aceptores de electrones por efecto mesomérico
producen un desapantallamiento, al disminuir la densidad
electrónica.
O Un ejemplo son los H vinílicos (Ha y Hb) del cis- y trans-but-
2-eno.
O Ambos H tienen una señal a 5,42-5,48 ppm.

2.05 2.05 5.48

H3 C CH3 Ha CH3

Ha Hb H3C Hb
5.42 5.42 5.48

cis-but-2-eno trans-but-2-eno
O Si se reemplaza un grupo metilo por el acetilo (CH3C=O), ambos H
vinílicos presentan un efecto desapantallante por el efecto
inductivo del grupo carbonilo (desplazamiento a más bajo campo).
O Sin embargo, el Ha, que está en el C conjugado con el grupo
carbonilo, presenta un mayor desapantallamiento por el efecto
atractor de electrones del carbonilo por efecto mesomérico.

O
O O
H3C CH3
H3C CH3 H3C CH3

Ha Hb Ha Hb Ha Hb
6.57 6.07

menor densidad electrónica,

H más desapantallado por el efecto más desapantallado
atractor por resonancia del carbonilo
 O Este efecto se ve generalizado en los H vinílicos conjugados
con grupos aceptores de electrones.
O
6.82 N 6.45 N
H CH3 H3C C Ha C

H3C H Ha Hb H3C Hb
6.08 6.25 5.24 5.30

HO 7.11 HO H 6.65 H
H3 C O H O H3C O H O

H H H3C H H H H3C H
6.41 5.94 6.00 6.87 5.99 6.05
O Los grupos dadores de electrones por efecto mesomérico
producen un apantallamiento de los H que están
conjugados.
2.05
H3C O CH3 3.80
H3C O CH3 H3C O CH3

Ha Hb Ha Hb Ha Hb
4.49 6.19

mayor densidad electrónica,

H más apantallado por el efecto más apantallado
dador por resonancia del metoxilo

4.63 4.44
H OCH3 H3C NH2 H NH2

H3C H H H H3C H
6.25 4.49 5.77 5.83
O En algunos casos los efectos inductivo y resonante se conjugan
para desapantallar o apantallar los H que pueden afectar.
O Esto se ve claramente en los H de los bencenos sustituidos.
O Los grupos atractores de electrones producen desapantallamiento
de los H de las posiciones orto y para por el efecto de resonancia.
O Es el caso de benzaldehido, todos los H se ven desplazados a bajo
campo respecto al benceno (7,26 ppm), pero el mayor
desplazamiento a bajo campo se observa en los H orto y para.

H O O H O H O H O H O H

7.89

7.64
7.73

menor densidad electrónica, mayor desapantallamiento

O Este efecto se observa en otros derivados del benceno.
O OH O O-
N+ CN
7.26
7.26 8.21 8.19 7.92

7.26 7.66 7.52 7.63

7.26 7.79 7.65 7.73

O Los grupos dadores de electrones producen un apantallamiento de

los H en posiciones orto y para.

OH OH OH OH OH OH

6.84

7.24
6.93

mayor densidad electrónica, mayor apantallamiento

O Otros derivados presentan el mismo efecto.

NH2 O
6.63 6.99 7.29

7.20 7.34 7.40

6.81 7.01 7.27

H O H más desapantallado por el

efecto mesomérico del formilo
respecto al benceno (7,26 ppm)
7.88

7.18

O H más apantallado por el

efecto mesomérico del metoxilo
respecto al benceno (7,26 ppm)
Anisotropía magnética de los electrones p:
O La anisotropía magnética o efecto anisotrópico de los
electrones p se observa en los alquenos, alquinos y
aromáticos.
O En los alquenos, al igual que los aromáticos, los
desplazamientos de los H a más bajo campo se deben a la
mayor electronegatividad de los C sp2.

0,2-1,7 ppm
C sp 3 C sp2 4,5-6,5 ppm

H H

1,4-2,0 ppm 6,0-9,5 ppm

H H
C sp 3 C sp2
O Sin embargo, en los alquinos, a pesar de que el C sp es más
electronegativo, las señales de H metínicos están en 1,80-
2,50 ppm.
O Esta diferencia se explica por el efecto anisotrópico de la
nube p de estos sistemas: la nube p de los alquenos y
aromáticos genera un campo magnético inducido por el
movimiento de los electrones.

H H
H H
H H
H H
H H

campo externo campo inducido

aplicado
O Este efecto de observa también en el desplazamiento a
bajo campo de los H bencílicos y alílicos.
CH3 2,4 ppm

CH3 1,72 ppm

O Sin embargo, en los alquinos, a pesar de que el C sp es más

electronegativo, las señales de H metínicos están en 1,80-
2,50 ppm.
O Esta diferencia se explica por el efecto anisotrópico de la
nube p de estos sistemas: la nube p de los alquenos y
aromáticos genera un campo magnético inducido por el
movimiento de los electrones.

H H
H H
H H

H H
H H
campo inducido
campo inducido
O En la zona de los H, el campo inducido por la nube p
(Binducido) refuerza el campo aplicado (B0), de modo que los
H están sometidos a un mayor campo efectivo (Befectivo).

Binducido

H H
H H
Bef ectivo
H H
B0
H H
H H

campo inducido campo inducido

O Al aumentar el campo efectivo, aumenta la diferencia de

energía entre los estados de espín a y b, aumentando la
frecuencia de resonancia, por lo cual la señal se desplaza a
campo más bajo (desapantallamiento).
O Este mismo efecto se ve en los enlaces de carbonilo.

Binducido

O
H
Bef ectivo
O R C
B0
H H 9,5-9,9 ppm

campo inducido

O El H del grupo formilo queda desapantallado por el efecto

de la nube p del doble enlace carbonílico.
O Este efecto se observa también en los H bencílicos.
O Los H del grupo metilo del tolueno resuenan en 2,7 ppm, un
desplazamiento a bajo campo que se explica por el
desapantallamiento por la nube p del anillo bencénico.

Binducido

H H

Bef ectivo H3C H

B0
H H

campo inducido CH3 2,7 ppm

O En el caso de los alquinos, la nube p genera un campo
similar al de los alquenos.
H
R C C H
C
1,7-3,1 ppm
B0
Bef ectivo
C

Binducido H
campo inducido

O La diferencia es que los H metínicos están en la zona del

campo inducido que se opone al campo aplicado,
disminuyendo el campo efectivo.
O A menor campo efectivo, menor diferencia de energía de los
estados de espín a y b, disminuyendo la frecuencia de
resonancia, por lo cual la señal se desplaza a alto campo
(apantallamiento).
O Los campos inducidos de las nubes p generan un cono de
apantallamiento.
O Si los H se encuentran dentro del cono de apantallamiento,
la señal se desplaza a más alto campo (frecuencias más
bajas).
O Si los H se encuentran fuera del cono de apantallamiento,
la señal se desplaza a más bajo campo (frecuencias más
altas).
zona de apantallamiento

+
-
+ H
+

+
H

+
H
H H O -
H H
- H H - - - - -
+ + +
zona de desapantallamiento
 = 7-8 ppm  = 5-7 ppm  = 9-10 ppm  = 2-3 ppm
O Puentes de hidrógeno:
O En el caso de compuestos con grupos OH y NH, los
puentes de hidrógeno producen desapantallamiento de los
H.
O Esto también depende de la concentración: a mayor
concentración, mayor número de puentes de hidrógeno,
mayor desapantallamiento, desplazamiento a campos más
bajos.
OH

100,0% 10,0% 5,0% 2,0% 1,0%

TMS

7,45 6,45 5,95 4,90 4,35

8 7 6 5 4 3 2 1 0
disolución en CDCl3
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

O Para interpretar un 1H-RMN hay que tener en cuenta tres fuentes

de información:

a) DESPLAZAMIENTO QUÍMICO - Indica el número de tipos de protones diferentes

que hay en la molécula
- Indica los tipos de protones que hay en la
molécula

Indica el número de protones que contribuyen a una

b) INTEGRAL determinada señal del espectro

c) MULTIPLICIDAD Indica las interacciones que se establecen entre los

diferentes protones de la molécula
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

O En el 1H-RMN de la propanona sólo hay una señal porque

todos los protones son equivalentes.

O
H H
H H

H H

3 2 1 0
PPM

La señal se presenta a 2,2 ppm, zona en que resuenan los protones unidos a un carbono
unido, a su vez, a un grupo carbonilo (grupo desapantallante;1,5 – 2,5 ppm).
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

O Los protones químicamente equivalentes tienen el mismo

desplazamiento químico porque su entorno molecular es
equivalente.

CH2 OCH3

4.49
N H
C
H 4.49

O
3.30
H3C

5 4 3 2 1 0
PPM
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

O En el metil propil éter hay cuatro H diferentes por lo que se

observan cuatro señales distintas.

3.32 3.32
H H
0.90 H3C C CH3
C O 3.43
1.55 H
H
1.55
Predicted 1H NMR Spectrum 0.25
2, 39

0.20

0.15

0.10

6, 7 0.05

0.00

10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5
f1 (ppm)
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

H 5.35
O
6.84
H H 6.84

7.24 H H 7.24

H
6.93

8 7 6 5 4 3 2 1 0
PPM

O Los átomos de H en la misma posición respecto al grupo sustituyente también son

equivalentes (hay un plano de simetría en la molécula),
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

O Para determinar si dos H son químicamente equivalentes,

se reemplaza cada H por un grupo R y se observa si las
moléculas resultantes son iguales o no.
O Si las moléculas resultantes son iguales, entonces los H
son equivalentes y se observará una sola señal.
O Si no lo son, entonces los H no son equivalentes y saldrán
como dos señales diferentes.
O Para el caso del propano se tiene:
H H H H H H
C C C
H3C CH2Cl H3C CH3 ClH2C CH3
reemplazo de un H metílico por cloro

O Las moléculas finales son iguales, por lo tanto, los H de

ambos grupos metilos salen como una sola señal.
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

Cl H H H H Cl
C C C
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

reemplazo de un H metilénico por cloro

O Las moléculas finales son iguales, por lo tanto, los H

metilénicos salen como una sola señal.

CH3

CH2

3 2 1 0
PPM
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

O En el caso de un CH2 vecino a un centro estereogénico, el

reemplazo genera un par de diastereómeros, de manera que
los H metilénicos no son equivalentes y se observan dos
señales diferentes.
centro estereogénico
H R
R H H H
Br C Br Br C
C
C Br C Br
C Br
H H H
Cl Cl Cl

El reemplazo de un H metilénico por un grupo R genera un par de diastereómeros

O El centro estereogénico genera un entorno químico diferente

a los H del CH2, diferenciándolos químicamente. Se dice que
son H diastereotópicos.
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico

Predicted 1H NMR Spectrum

7

0.040

0.035

0.030

0.025
8
3.85
3
4.17
H H 0.020

Br C 0.015
C Br
6.19 H 0.010

Cl
0.005

0.000

9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
f1 (ppm)
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

2.- Información disponible a partir de la integral

O La línea integral (línea verde) indica el área bajo la curva de

la señal e informa del número de protones que producen la
señal.

2.34
H3C CH3
7.11

O En este caso, la altura de las líneas de integral están en

relación 1:1,5, es decir, 6:4, que corresponde al número total
de hidrógenos de cada señal.
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

2.- Información disponible a partir de la integral

O 3.68
3.58
3.58
H CH3
H H3C O
1.64 2.21
Cl CH3

Cl
H3C
1.64

Relación 1:3 o 2:6 Relación 1:1 o 3:3

 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

2.- Información disponible a partir de la integral

1
2 2.36
Br Br

3.59 3.59

O integrales en relación 2:1, es decir, 4:2, que corresponde al número total de

hidrógenos de cada señal.
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

3- Información disponible a partir de la multiplicidad o acoplamiento espín-espín

O En la mayoría de los casos las señales aparecen como

señales múltiples debido al acoplamiento que sufren los
espines entre núcleos vecinos.
El espectro 1H-RMN del 1,1-
Cl CH3 dicloroetano presenta dos
2.06 señales:
H3C H
5.90
- δ = 5,9 ppm; integración = 1;
Cl corresponde a -CHCl2
La señal se observa como un
cuartete (q)
CH
- δ = 2,1 ppm; integración = 3;
corresponde a -CH3
La señal se observa como un
doblete (d)
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

O El desdoblamiento de las señales se produce por el efecto del campo

magnético vecino sobre el aplicado externamente, provocando que la
frecuencia de resonancia cambie.
Efecto de grupo -CH- sobre el grupo -CH 3 Efecto del grupo -CH3 sobre el grupo -CH

Cl Cl
H Cl H Cl Cl
B0
H H H H H Cl
B0
H H H H
campos alineados, campos opuestos, H
aumenta el campo disminuye el campo
efectivo y, por tanto, efectivo y, por tanto,
aumenta la disminuye la
frecuencia de frecuencia de
Los espines de los tres protones del grupo metilo
resonancia de los H resonancia de los H pueden adoptar 8 combinaciones, que se pueden
vecinos vecinos agrupar en cuatro opciones diferentes (en dos
casos hay tres combinaciones equivalentes).
El espín del grupo metino -CH puede adoptar dos Como resultado de ello, la señal del grupo vecino -
orientaciones con respecto al campo externo CH se desdobla en cuatro líneas o cuartete con
aplicado. Como resultado de ello, la señal del intensidades respectivas 1:3:3:1.
grupo -CH3 vecino se desdobla en dos líneas de
igual intensidad o doblete.
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

O La proximidad de n protones equivalentes en un carbono

vecino provoca el desdoblamiento de la señal en n +1 líneas, el
número de éstas se conoce como multiplicidad de la señal. Los
protones equivalentes no se acoplan entre sí.
Regla n + 1
Nº de protones equivalentes Nº de líneas (multiplicidad) Relaciones de área
0 1 (singlete, s) 1
1 2 (doblete, d) 1 1
2 3 (triplete, t) 1 2 1
3 4 (cuadruplete o cuartete, c) 1 3 3 1
4 5 (quintuplete, q) 1 4 6 4 1
5 6 (sextuplete, sx) 1 5 10 10 5 1
6 7 (septuplete, sp) 1 6 15 20 15 6 1

O La separación entre las líneas se denomina constante de

acoplamiento (J)
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

O La constante de acoplamiento (J) es independiente del

campo magnético aplicado y se mide en Hertz (Hz).

C
sin H vecinos C C H singlete
C
3
J
H
un H vecinos C C H doblete
C

H 3 3
dos H vecinos J J
H C H
C triplete

H 3 3 3
J J J
tres H vecinos H C H
H cuartete
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES

O Cuando en el acoplamiento intervienen dobles enlaces la

situación no sigue la regla del n+1
C H
C C
C C singlete
sin H vecinos

C H
3
C C JA
HA C
un H vinílico vecino doblete

HB H
C C 3 3
JB JB
HA C
dos H vinílicos vecinos doblete de doblete

HB H 3
3
JC 3
JC
3
JC JC
C C
H doblete de doblete de doblete
HA C
dos H vinílicos vecinos y un H alílico
O La separación entre las líneas se denomina constante de
acoplamiento (J)

5.32 7.42
HA HX

H3C O CH3
2.27 3.80
O
 O El patrón de señales de H orto en un
anillo es el dos dobletes con 3J = 6,5-8,6
Hz.

2 NO2
3
2 H H

H H
CH3
O Los valores de las constantes de acoplamiento de los diversos
sistemas de acoplamiento espín-espín se muestran en la siguiente
tabla.
3 Estructura
Estructura J (Hz)
3
H J (Hz)
C C 7 6,5-8,5
H H
H

H
C C 4-12 4
J (Hz)
H H 1,0-3,0

H
14-19 H
C C
H H
5
J (Hz)
0,0-1,0
C H H
C C 6
H
Los H de grupos OH y NH2 tienen gran movilidad en el espectro. Debido a su
mayor acidez pueden intercambiarse con el Deuterio del disolvente y no aparecer
en el espectro. Si lo hacen, en general lo hacen como un singlete.
Ejercicio: Determinar la estructura del compuesto cuya fórmula molecular es
C4H8O2
 C3H6O2
3 3

4 3 2 1 0
PPM
 C3H6O2
1
3

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
PPM
 C3H6O2

12 10 8 6 4 2 0
PPM