CURSO DE

CROMATOGRAFIA DE
GASES
PROFESOR:
DR. MANUEL VEGA C
 I.-INTRODUCCION.
 1. Historia de la cromatografía.
 2. Clasificación de la cromatografía
 3. Cromatografía de Gases: Definición
 4. Componentes de un cromatógrafo:
a.-Sistema neumático.
b.-Sistema de Inyección
c.-Sistema de Separación
d.-Sistema de Detección
e.-Sistema Electrónico
f.- Sistema de Registro y Procesamiento
de Datos
 1.- HISTORIA
 TSWEET : Por primera vez en 1904 separa
clorofila de xantofila empleando una columna
con pequeño vacío. Luego en 1931 se retoma el
tema.
 En 1952 James y Martin desarrollan la
Cromatografía de Gases.
 Las últimas décadas del siglo XX, se desarrolló
muy notablemente con el aporte de la
electrónica.
 En las dos últimas décadas de este siglo se
incorpora la Espectroscopia de Masas esta
revoluciona la Química Analítica moderna.
 2.- CLASIFICACION
 Clasificación General:
REPARTO
ADSORCION
INTERCAMBIO IONICO
GELES POROSOS
REDES CRISTALINAS
DE AFINIDAD QUIMICA
CLASIFICACION SEGUN TECNICA
CROMATOGRAFICA
1. Gases: * Gas – Liquido
*Gas – Solid

2. Liquido: *Columna Liquido- Solido, Liquido-Liquido

Fase Químicamente Unida,

Intercambio Iónico
De Exclusión: Filtración en Gel,

Permiación en Gel

*Plana TLC, PC(Capa Fina y Papel)

3.- CROMATOGRAFIA DE GASES
 Técnica de separación de mezclas
volátiles basada en la distribución de la
muestra en dos fases: estacionaria
(líquido/sólido) y la fase móvil (gas
portador), la segunda percola a través de
la fase estacionaria, esta puede estar
adherida a un soporte, o directamente
sobre la superficie interna de un tubo muy
fino de longitud que superan en muchos
casos los 100 m.
 4.- Componentes de un
Cromatógrafo de Gases
 a) Sistema Neumático:
 Gases, manómetros, válvulas, sensores.
 a1) Sistema de gas portador
 a2) Sistema de gases para detectores
destructivos: H2 – Aire.
 a3) Sistemas de control: manual y
automatizado.
 b.-Sistema de Inyección
 Inyectores para columnas empacadas.
 Inyectores para columnas capilares.
 Split (Ver presentación)
 Split less (Ver presentación)
 Inyección manual
 Inyección Automática
 Septums
 C.- Sistema de Separación
 Columnas:
 Empacadas
 estructura: Tubos, fase líquida y soporte
 Semi capilares: Estructura
 Capilares: Estructura y sus clases.
 d. Sistema de Detección
 DETECTOR: Definición
 Clasificación:
 No destructivos – destructivos / universales-
semiuniversales-espesíficos
 Clases: integrales y diferenciales
 Tipos:
 Catarómetros
 Conductividad Térmica
 Ionización a la Llama, Fotométrico de llama.
 Ionización de Argón
 Llama alcalina
 Captura de Electrones.
 e. Sistema Electrónico
1. C.P.U
2.Electrómetro: pre-amplificador
amplificador.
3.Control y programación de temperatura.
4.Sensores y dispositivos de control para presión.
5.Rotámetros electrónicos.
6.Sistemas de comunicación.
7.-Fuente de poder y alimentación elécrica
 f. Sistema de Registro y
Procesamiento de Datos
 1. Tarjeta ADC
 2.Software de comunicación
 3.Software de procesamiento y registro
 4.Software de apoyo y edición
 5.Computador convencional

OTRAS OPCIONES:
 6.Registrador electromecánico
 7.Computadoras especializadas (primera
generación)
 Ventajas y desventajas de la
Cromatografía de Gases
 Ventajas:
1. Rapidez de análisis
2. Precisión de resultados: Orden del 1%.
3. Con buenas técnicas excelente exactitud.
4. Costos bajos de operación.
5. Regeneración muy rápida de la columna.
6. Asociación a otras técnicas en tiempo real
7. Versatilidad.
Desventajas:
1 Costo elevado de equipos.
2 Solo productos volátiles son susceptibles a análisis.
3 Capacitación especializada para servicio técnico.
4 Análisis Cualitativo con pocos recursos.
 II. TERMODINAMICA DE LA COLUMNA
 1. Eficiencia de la Columna:
 a1) Tiempo de retención/ Volumen de retención.
 a2) Plato teórico, número de platos Teóricos, altura o tamaño del
plato teórico.
 a3) Factores que influyen en la eficiencia de columna:
Tamaño de partícula, Caudal del Gas portador, Gas portador, cantidad de
fase líquida, presión temperatura, diámetro de la columna.

 2. Eficiencia de la Fase Líquida:

b1) Fuerzas moleculares que intervienen en la eficiencia de la fase
líquida:
*Fuerzas de Keeson: Puentes de Hidrógeno.
*Fuerzas de Debye
*Fuerzas de London
*Interacción de diferentes tipos de fuerzas.
*Fuerzas en la formación de complejos.
*Fuerzas de Van der Waals.
b2) Resolución, factor de separación, Número de platos
requeridos, longitud de la columna.
 1. Eficiencia de Columna
 McNair y Bonelli, establecen que la eficiencia de columna es el grado de
definición (-grado de ensanchamiento de la banda cromatográfica-) que
tiene un pico o conjunto de picos cromatográficos, esto dependenden de
factores externos a la estructura de la fase líquida e intrinsica a ella, como
son:

- Flujo del Gas Portador

- Temperatura de la Columna
- Diámetro de la Columna
- Velocidad del Registrador
- Tamaño de la partícula (columnas empacadas)
- Tipo de gas portador

- Tipo de fase líquida

- Grosor de la Película de la fase líquida.
- % de fase líquida vs. % de soporte. (C. Empacadas)
 Flujo del Gas Portador
 Parámetros que afectan a Q : GP

a).- Temperatura de la columna

b).- Clase de gas
c).- Diámetro exterior de la columna
d).- Diámetro interior de la columna
e).- Tipo de relleno: granulometría del
soporte, tipo de soporte,
f).- Permeabilidad de la columna.
g).-Longitud de la columna
Optimización de la eficiencia de la columna.
Conceptos básicos.
2
Nt = 16(X / Y)
X = tR , Y = ancho del pico
tR = Tiempo de retención
 Origen de Nt:
Partiendo de L = (Nt).HEPT (Io) . HETP le
llamaremos H. y que: H = L/Nt. Por otro lado
se conoce que σ =√(L.H, quitando radicales
y despejando:
H = (σ )²/L (I). σ tiene unidades de cm. ya que
es la dispersion de la concentration
representada en el area bajo la curva referida
a unidades de área. Si tomamos el valor de
96%, del area cubierta bajo la curva, el ancho
de la base del pico tomando el tiempo de
elusión es W = 4Ψ ( ± 2 Ψ) en este caso es
en unidades de tiempo.
Y si Ψ = W/4 (A) pero Ψ = σ/ µm, y la
µm = L / tR, sustituyendo en la ecu. de
dispersión del tiempo, nos queda:
Ψ = σ/ L / tR (B). Igualando las ecuaciones
(A) y (B) continua →
 Origen de Nt (continuación)
w/4 = σ/ L / tR . Despejando σ nos queda:
σ= (L.W)/ 4tR. La ecuación (I) establece que
H=(σ )²/L, luego sustituyendo en la
ultima ecuación nos queda:
H = L.W²/16tR . Tomando la ecuación
(Io) nos queda que: Nt = L/H, y
sustituyendo penúltimo valor de H en esta
ecuacion, la expresión final :
Nt = 16(tR) ²/(w)². Si ahora tR = X, W=Y

Nt = 16(X/Y)²
 Caudal óptimo en la columna y su
relación con la ecu. de Van Deemter
 →Continuacion ecu. Van Deemter.
 Término C: Resistencia a la transferencia a la
transferencia de masa.
C= (8/¶²).(k’/(1+k’)).(df ²/ Dliq).µ
K’= k(Fliq/Fgas), siendo un factor de capacidad,
recordando que: Fliq + Fgas = Constante.
k = coeficiente de partición.
df = Grosor efectivo de la película de la fase estacionaria
(líquida), que esta depositada en las partículas del
soporte.
Dliq= Difusibilidad del soluto en la fase líquida.
Fliq , Fgas = Fraccion de la sección transversal ocupada
por la fase líquida, fase sólida.
 EFICIENCIA DE LA FASE LIQUIDA
 La evaluación de la eficiencia de la fase líquida se
consigue cuantitativamente mediante los siguientes
parámetros:
1.- Resolución: grado de separación de dos picos
contiguos:
R = (X2-X1) / 2(Y1 + Y2)
= 2 (X2-X1) / (Y1 + Y2)

2.- Factor de separación:

α = X /X
2 1

El significado de cada uno de los términos y la

ecuación del Nreq se explican en el siguiente grafico, que
corresponde a una separación binaria:
CUANTIFICACION DE LA EFICIENCIA DE
LA FASE LIQUIDA (continuación)
 Se define el numero de platos requeridos Nreq
en función de la siguiente ecuacion:
 Nreq = 16 R²[α/(α-1)]²[(X2+1)/X2]²
Donde: R = Resolución
α = Factor de separacion
X2= Tiempo de retención del segundo
pico.
Es importante optimizar el tamaño de la columna a
partir de la exixtente:
L = L0(Nreq/Nt)
Estructura de las Columnas
 Composición de la columna
 Columnas empacadas:
 I.- Soporte:
 A) Orgánico: Teflón en láminas
 B) Diatomita: Esqueletos de algas con
parénquima celular constituido por:
 SiO2 89 %
 Al2O3 5 %
 TiO2 0.3 %
 Fe2O3 + MgO + CaO 5.7 %
 Granulometría va desde 60/80 hasta 120/140
 Composición de la Columna
 II. Composición Fase líquida:
 Existen cinco tipos de fases en función de
la estructura química del analito que
pueden ser a su vez ordenados segun:
 1)Muy polar: agua, glicerol, amino alcoholes, hidroxiacidos
 2)Polar:alcoholes, ácidos grasos, fenoles, oximas, aminas prim,secu.
 3)Polaridad intermedia: eteres, cetonas, aldehídos,
esteres, aminas terciarias
 4)Poco polar:hidrocarburos poli halogenados, hidrocarburos
aromáticos, hidrocarburos olefinicos
 5)No polar:hidrocar. Saturados,CS2, Mercaptanos, Sulfuros.
 Composición de la Columna
Los diferentes analitos clasificados en la tabla anterior,
pueden ser tratados de acuerdo a la siguiente
recomendación:
CLASE (1): FFAP, 20M-TPA, Carbowaxes, Ucons, Theed,

CLASE (2): Zonil E-7, Ethofat, XE- 60, XF – 1150, Amine 220

CLASE (3): SAIB, STAP, Lexan, QF-1, OV-17, Poli esteres.

CLASE (4): SE – 30, SF – 96, DC – 200, Dow 11, OV – 1,

Apienzon, Escualeno, Hexadecano.
 Análisis Cualitativo
Principio:
Diferencia en la velocidad de elusión de los
Analitos en la columna cromatográfica.
Parámetro fundamental: Tiempo tR.
PROTOCOLO:
A) Matriz de tiempos de retención.
B) Adición de patrones
C) Columnas paralelas
D) Indice de Covats
E) Asociación a diferentes detectores
F) Sistema de técnicas analiticas.