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Clase 3 Ecuacion de Arrhenius
Clase 3 Ecuacion de Arrhenius
REACCIONES
QUIMICAS I
Clasificación de reacciones
químicas
Ecuación de Arrhenius
G.H. 01Q
C O2 CO2
S O2 SO2
H 2 SO4 CuO CuSO4 H 2O
Reacciones colidales
Medio de
Fase dispersa Nombre Ejemplos
dispersión
Por ejemplo:
ureasa
urea urea ureasa
zimasa
glu cos a e tan ol
rA k A B
2
IV SEGÚN EL EQUILIBRIO
V SEGÚN EL ORDEN
ri f1 (T ) f 2 (Conc.)
Donde: f1 (T ) k
i Pueden ser enteros o
N fraccionarios, (+) o (-)
f 2 (Conc.) Ci
i
i 1
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD
DE REACCION
La velocidad de las reacciones químicas esta marcadamente
influenciada por la temperatura, el efecto es de diversos tipos.
I Comportamiento normal II Algunas reacciones heterogéneas
ri ri La resistencia de
Reacciones simples difusión entre fases
genera un aumento
pequeño de la velocidad
con la temperatura
T T
Aumenta relativamente III Reacciones Explosivas
rápida con la temperatura
La velocidad aumenta
ri rápidamente con T
T
IV Reacciones Catalizadas
En reacciones enzimáticas , el
La cantidad
enzima se destruye a temperaturas
adsorbida
altas
ri disminuye con
T
T
V Algunas reacciones típicas VI Disminuye con T
Ejm. La oxidación del La reacción del
carbono, complicadas por ri
ri oxigeno con el
reacciones secundarias que oxido nítrico
se hacen mas significativas
a medida que se eleva la
temperatura
T
T
ECUACION DE ARRHENIUS (1889)
Para la mayoría de las reacciones químicas se ha encontrado
experimentalmente que el factor dependiente de la temperatura se ajusta
a la ecuación de Arrhenius
Ea
k ko e RT
Donde
ko es el factor de frecuencia
Ea es la energía de activación de la reacción
La expresión se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio
intervalo de temperatura.
ln k
Ea
Aplicando logaritmo m
m R
Ea
ln k ln k o
RT
1/T
y = a + mx
La ecuación de Arrhenius surge de la ecuación de Vant’
Hoff
ln k H
T RT 2
rA k c A
Ep (2)
Donde:
k p kop e RT (3)
Aplicando logaritmo a (6) y
E
c (4) derivando respecto a la
kc koc e RT
inversa de T
ln kc E ln kc ln k p ln T
Aplicando logaritmo y c (5)
derivando 1 / T R 1 / T 1 / T 1 / T
PA Ec E
pero A p T
RT R R
Reemplazando en (2) e igualando
con (1) kc PA Ec E p RT (7)
k p PA
RT La energía de activación depende en
Luego, principio de que la ecuación cinética este
kc k p RT (6) expresada en términos de concentraciones o
de presiones parciales. En la practica la
diferencia es muy pequeña
Ejemplo 1
Durante la hidrólisis alcalina del yoduro de etilo se ha
encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad
t (ºC) 20 30 42 50 60 70
K x 103 0,2 0,67 2,82 6,12 16,26 42,2
(mol/lt)-1 s-1
Calcule los parámetros de la ecuación de Arrhenius
Solución
Ea
Los datos deben satisfacer la ecuación de Arrhenius
ln k ln ko
RT
Entonces, y=a + mx
Del grafico:
a = 28,217 = ln ko ko = 1,666x1012 (mol/lt)-1s-1
m = -10766 = -Ea/R
Ea = 89,336 kJ/mol
Ejemplo 2
La etapa inicial de la reacción entre el amoniaco gaseoso y el NO2 responde
a una cinética de 2do orden. A partir de la siguiente información:
600 K, k = 0,385 (mol/lt)-1 s-1
800 K, k = 121,07 (mol/lt)-1 s-1
Calcule la energía de activación y el factor de frecuencia
Solución
Los datos deben satisfacer la ecuación de Arrhenius Ea
Ea ln k ln ko
Para dos condiciones ln k 2 ln ko RT
RT2
E
Luego, ln k1 ln ko a
RT1
k E 1 1
ln 2 a
Calculo del factor de frecuencia
k1 R T2 T1 Ea
ln k1 ln ko
121,07 E 1 1 RT1
ln a
0,385 R 800 600 13802,112
ln ko ln 0,385
Ea = 13802,112 R 600
Ea = 114,750 kJ/mol ko = 3,765x109 (mol/lt)-1s-1
Ejercicios (09/04/19)
1. La descomposición del acido acetona-dicarboxílico en solución acuosa se
ha encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad.
t (ºC) 0 10 20 30 40 50 60
K x 105 2,46 10,8 47,5 163 576 1850 5480
(s-1)
Calcule los parámetros de la ecuación de Arrhenius