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Es la parte de la química que estudia los cambios

térmicos (cambios de energía), puede ser:


Energía térmica, energía radiante o solar, energía
química, energía potencial, energía cinética, energía
eólica, (aerogeneradores)

1er Principio de la Termodinámica.


“La energía no se crea ni se destruye, solo se
transforma”
Q ganado = Q perdido
Calor “Q”
Flujo de energía que pasa de un cuerpo a otro.
 Q = C.e. x masa x ΔT
C
Capacidad Calorífica ( C )
Cantidad de calor que hay que suministrar a toda la
masa de una sustancia para elevar su temperatura en
una unidad. C = calor específico x masa
C = Q = cal = J = BTU
ΔT ºC ºC ºF
1 cal = 4,184 Joules
1 kcal = 1000 cal
1 BTU = 252 cal
Calor Específico ( C.e.)
Es una magnitud fìsica
C.e. = calorías = cal = Kcal ( C.G.S.)
gramos x ºC g x ºC kg 0C
 
C.e. = Joules = J ( S.I.)
kilogramos x ºC kg x ºC
 
C.e. = BTU = BTU (Sistema Inglés)
libras x ºF lb x ºF
Calor latente de fusión (ΔH).- Es la cantidad de
calor necesario para fundir la unidad de masa del
sólido sin variar la temperatura.
H2O sólida  H2O líquida ΔH = 80 cal/g
 
ΔH hielo = 80cal/g = 1,44x103 cal/mol
(0ºC y 1atm )
 
H2O líquida  H2O sólida ΔH = - 89 cal/g

ΔH vap.H2O = 540Cal/g (100ºC y 1 atm)


1) ¿Que cantidad de calor en Joules se necesita para
hervir 5g de agua a 100ºC ? ΔH vap.H2O = 540Cal/g

Q = Calor necesario para hervir agua


Q = masa x calor vaporización
= 5g x 540cal/g
= 2700cal
= 2700cal x 4,184 J / cal = 11296,8 J
2) ¿Qué cantidad de calor se necesita para convertir
20,0 g de hielo a -10,0 ºC ?
Calor específico hielo es 2,1 J/gºC;
Calor de fusión del hielo es 335 J/g .
Q1 = Calor para fundir el hielo a 0ºC
= m x calor de fusión = 20g x 335J/g = 6700 J

Q2 = Calor para elevar temperatura hielo


= m . C.e. hielo ΔT
= 20g x 2,1 J/gºC (-10 – 0)ºC = - 420 J
Q T = Calor total necesario
Q T = Q1 + Q2
= +6700 - 420
= 6200 J
Ej. ¿Qué cantidad de calor se requiere para calentar
4 kg de H2O desde la temperatura de 20ºC hasta la
temperatura de ebullición a 1 atm. de presión,
suponiendo que todo el calor se aprovecha?

Q H2O = m. C.e. ΔT

= 4kg x 1 kcal x (100 – 20)ºC = 320 kcal


kg ºC
Ej. El calor específico del Sn es 0,0510 cal/g °C.
Hallar la temperatura final si 30 g de Sn se llevan a
95 °C en un recipiente aislado con 75g de agua a 16°C

Sabiendo que en todo proceso la energía no se crea ni


se destruye solo se transforma.
  ΣQi = 0
  Q ganado = Q perdido

Q ganado por el agua = Q perdido por el Sn


m Ce (T - 16) = m Ce (95 - T)

R. 17,58 °C
CALORES DE REACCIÓN
Es una medida, de la diferencia entre la energía
potencial química de los productos y reaccionantes.
Se representa por el símbolo ΔH

  ΔH Reacción = ΔH Productos - ΔH Reaccionantes

Desde el punto de vista termodinámico es posible


clasificar las reacciones en dos clases:
Reacciones exotérmicas y endotérmicas
Reacciones Exotérmicas.- Cuando en una reacción
química hay desprendimiento de calor o se libera
calor y su ΔH tiene un valor negativo.
Las reacciones de metales con O2 son exotérmicas.
4 Ag (s) + O2 (g)  2 Ag2O (s) ΔH = - 14,6 kcal
se desprenden 14,6 kcal de calor

Reacciones Endotérmicas.- Son aquellas reacciones


químicas en la cuales se absorbe calor y por lo tanto
su ΔH es positivo.
2 HgO(s) + Calor  2 Hg(l) + O2(g)
La descomposición de los óxidos metálicos son
reacciones endotérmicas.
LEYES DE LA TERMOQUÍMICA
Se expresan en términos del cambio de entalpía:∆H

I.-En toda ecuación termoquímica los calores son


numéricamente igual, y de signo opuesto a la
ecuación invertida.
  2H2(g) + O2(g)  2H2O(l) ∆H = - 136,6 Kcal

  2H2O(l)  2H2(g) + O2(g) ∆H = + 136,6 Kcal


II.- La cantidad de calor absorbido o desprendido es
directamente proporcional a la cantidad de
sustancia reaccionante consumida o a la cantidad de
producto formado.
 
  ∆H por cada mol de agua formada = - 68,3 Kcal

III.- Toda sustancia elemental que toma parte en una


reacción, se omite, pues el calor de formación de un
elemento, es por convenio, igual a cero.
CALOR DE FORMACIÓN (∆Hf).- Cantidad de calor
absorbido o desprendido por mol .
Calor absorbido = ∆H = ∑Hf productos - ∑Hf reaccionantes
Calcular los cambios térmicos para la siguiente
reacción:
2 MgCl2(s) + O2(g)  2 MgO(s) + 2 Cl2(g)
∆Hf -153,4 -143,8

∆H =[2Hf(MgO) + 2Hf(Cl2 )] - [2Hf(MgCl2) + Hf(O2)]


∆H = [2(-143,8) + 0 ] - [ 2 (-153,4) + 0]
∆H = - 287,6 + 306,8 = + 19,2 Kcal
Ejm. Calcular los cambios térmicos para la siguiente
reacción:
a) 2 MgCl2(s) + O2(g)  2 MgO(s) + 2 Cl2(g)
∆Hf -153,4 -143,8

[2Hf(MgO) + Hf(Cl2 )] - [2Hf(MgCl2) + Hf(O2)]


= 2(-143,8) + 0 - 2 (-153,4) + 0
∆H = - 287,6 + 306,8
= + 19,2 Kcal (calor absorbido)
b) C3H8(g) + 5 O2(g)  3 CO2(g) + 4 H2O(l)
-68,3 -24,8 -94,1 -68,3

[3Hf(CO2) + 4Hf(H2O)] – [Hf(C3H8) + 5Hf(O2)]

= 3(-94,1) + 4 (-68,3) - [(-68,3) + 5(-24,8)]


∆H = - 282,3 - 273,2 + 192,3

= - 363,2 Kcal ( desprende calor)


1. Calcula la variación de entalpía normal de la reacción a
partir de las entalpías de formación de las tablas
termodinámicas:
CaCO3(s) + 2 HCl(aq) → CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)
2. Calcula la variación de entalpía normal de la reacción a
partir de las entalpías de formación de las tablas
termodinámicas:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
3.  Calcula la variación de entalpía normal de la reacción a
partir de las entalpías de formación de las tablas
termodinámicas:
H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g)
4. Calcula la variación de entalpía normal de la reacción a
partir de las entalpías de formación de las tablas
termodinámicas:
Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 3 CO2(g) + 2 Fe(s)
1. entalpía de formación :
CaCO3(s) + 2 HCl(aq) → CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)
(1mol ∆H [Ca2+(aq) ] + 2mol ∆H [Cl-(aq) ] + 1mol∆H [CO2(g) ] +1mol∆H [H2O(l)])
- (1mol ∆H[CaCO3(s) ]+ 2mol ∆H [H+(aq)] +2mol ∆H [Cl-(aq) ])

1mol ∆H [Ca2+(aq) ] + 2mol ∆H [Cl-(aq) ] + 1mol∆H [CO2(g) ] +1mol∆H [H2O(l)]


- 1mol ∆H[CaCO3(s) ]- 2mol ∆H [H+(aq)] -2mol ∆H [Cl-(aq) ]

1mol ∆H [Ca2+(aq) ] + 1mol∆H [CO2(g) ] +1mol∆H [H2O(l)] - 1mol ∆H[CaCO3(s) ]


543,0kJ/mol + 393,7kJ/mol + 285,0kJ/mol - 1206,9kJ/mol = 14,8kJ

2. CaCO3(s)  → CaO(s)  + CO2(g)


-1206,9kJ/mol -635,5kJ/mol -393,7kJ/mol (+177,7kJ)
3.  H2S(g)  + 3/2 O2(g) → H2O(l)  + SO2(g)
-20,6kJ/mol - 285,0kJ/mol 296,9kJ/mol (-561,3kJ )
4. Fe2O3(s)  + 3 CO(g)  → 3 CO2(g)  + 2 Fe(s)
-822,2kJ/mol) -110,5kJ/mol -393,3kJ/mol (-26,2kJ)
5. Calcula la variación de entalpía normal de la reacción a
partir de las entalpías de formación de las tablas
termodinámicas:
NH4Cl(s) → NH4+ (aq) + Cl− (aq)
6. Se mezclan en un calorímetro, de capacidad calorífica
C=140J/ºC, 50ml de HCl 1M con 50ml de NaOH 1M, estando
las disoluciones a 18ºC. Si la temperatura final de la mezcla
después de la reacción es 23ºC. Calcula
a) El calor desprendido.
b) ΔHº en kJ/mol para la reacción:
H+(aq) + OH−(aq) → H2O(l). 

7. Calcula cuando se desprenderá más cantidad de calor


quemando 1kg de gas propano C3H8 o quemando 1kg de gas
butano C4H10. 
5. entalpías de formación
NH4Cl(s)  → NH4+ (aq)  + Cl− (aq)
-315,5kJ/mol -132,4kJ/mol -167,1kJ/mol (+16,0kJ)
6. calorímetro: capacidad calorífica C=140J/ºC,
50ml de HCl 1M con 50ml de NaOH 1M, a 18ºC. Temp. final = 23ºC.
a) El calor desprendido.
Del calorímetro no sale energía por tanto la energía desprendida por la reacción
es igual a la energía absorbida por las disoluciones y el calorímetro. c(dis.) =
4,18 J/gºC Q cedido + Q absorbido = 0

Q ced reacción + Q abs dis HCl + Q abs dis NaOH + Q abs calorímetro = 0
Q ced reacción + (mdis HCl cdis ΔTdis HCl) +( mdis NaOH cdis ΔTdis NaOH) +
(Ccal ΔTcal) = 0
Qced +mH2O.cH2O.(Tf-Ti)+m’H2O.cH2O.(Tf-Ti)+Ccal.(Tf-Ti) = 0
Qced =-mH2O.cH2O.(Tf-Ti)-m’H2O.cH2O.(Tf-Ti)-Ccal.(Tf-Ti) =
-50g x 4,18 J/g°C (23 – 18)°C– 50g x 4,18 J/g°C( 23 – 18)°C-140J/°C(23-18)°C
= -1045J - 1045J - 700J = - 2790J
b) ΔHº en kJ/mol para la reacción: H+(aq) + OH−(aq) → H2O(l).
M= ns/VD ns = M x VD = 1M x 0,050 L = 0,050 mol

7. calor desprendido quemando 1kg de gas propano C3H8 


C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(g)
∆H°R = ∑ np ∆H°f prod - ∑ nr ∆H°f react =
= 3molx∆H°f [CO2]+ 4molx∆H°f [H2O]- 1mol ∆H°f [C3H8] =
= 3mol(-393,7kJ/mol)+ 4mol(-241,8kJ/mol)– 1mol(-103,8kJ/mol)=
-2044,5kJ

- 2044,5 kJ x 1mol C3H8x 1000g = -46466 kJ/kg


mol 44g 1kg
7. calor desprendido quemando 1kg de gas butano C4H10. 
C4H10(g) + 13/2 O2(g) → 4 CO2(g) + 5 H2O
∆H°R = ∑ np∆H°f prod - ∑ nr∆H°f react =
= 4molx∆H°f [CO2]+ 5molx∆H°f [H2O]- 1molx∆H°f [C4H10]
= 4mol(-393,7kJ/mol)+ 5mol(-241,8kJ/mol)– 1mol(-126,1kJ/mol) =
-2657,7kJ

- 2657,7 kJ x 1mol C4H10x 1000g = -45822 kJ/kg


mol 58g 1kg
8. Calcula ΔHº de las reacciones, y comprueba que se cumple la
Ley de Hess.
NaOH(s) → NaOH(aq)
NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
NaOH(s) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H 2O(l)
9. En la fermentación alcohólica de la glucosa se obtiene
alcohol etílico y dióxido de carbono, según la reacción: 
C6H12O6(s) → 2 CH3−CH2OH(l) + 2 CO2(g). 
Calcula el calor de reacción sabiendo que
ΔHcombustión(glucosa)= −2813kJ/mol y
ΔHcombustión(etanol)= −1366kJ/mol. 
11. Calcula la entalpía normal de formación del ZnO a partir de los
siguientes datos:
H2SO4(aq) + Zn(s) → ZnSO4(aq) + H2(g)          ΔH= −335,1kJ
H2SO4(aq) + ZnO(s) → ZnSO4(aq) + H2O(l)     ΔH= −211,4kJ
2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)                               ΔH= −571,6kJ
a
8. Calcula ΔHº de las reacciones, y comprueba que se cumple
la Ley de Hess.
NaOH(s) → NaOH(aq) ΔHº = − 43,2kJ
NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) ΔHº = − 55,1kJ
NaOH(s) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) ΔHº =

9.   C6H12O6(s) → 2 CH3−CH2OH(l) + 2 CO2(g). 


ΔHcombustión(glucosa)= −2813kJ/mol y
ΔHcombustión(etanol)= −1366kJ/mol. 
a) C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l) ΔHº = −2813kJ
b) CH3−CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔHº = −1366kJ

2
a: C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l) −2813kJ
-2b: 4 CO2(g) + 6 H2O(l) → 2 CH3−CH2OH(l) + 6 O2(g) +2732kJ
- 81 kJ
11. entalpía normal de formación del ZnO
H2SO4(aq) + Zn(s) → ZnSO4(aq) + H2(g)          ΔH= −335,1kJ
H2SO4(aq) + ZnO(s) → ZnSO4(aq) + H2O(l)     ΔH= −211,4kJ
2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)                                ΔH= −571,6kJ

a) H2SO4(aq) + Zn(s) → ZnSO4(aq) + H2(g)          ΔH= −335,1kJ

-b) ZnSO4(aq) + H2O(l) →H2SO4(aq) + ZnO(s) ΔH=+211,4kJ

½ c) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l)                               ΔH= −285,8kJ

Zn(s) + ½ O2(g) → ZnO(s) ΔH= - 409,5kJ


10. Calcula la ΔHº para la reacción de obtención de cobre a
partir de su mineral que se produce según la reacción: 
Cu2S(s) + O2(g) → 2 Cu(s) + SO2(g)
Ten en cuenta que los calores de las reacciones implicadas
en la obtención son:
2 Cu2S(s) + 3 O2(g) → 2 Cu2O(s) + 2 SO2(g)           ΔHº= −767,3kJ
Cu2S(s) + 2 Cu2O(s) → 6 Cu(s) + SO2(g)                  ΔHº= +115,9kJ

12. Calcula el calor normal de formación del gas metano,


sabiendo los calores de combustión correspondientes a las
reacciones:
C(grafito) + O2(g) → CO2(g)                     ΔH= −393,5kJ/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)                       ΔH= −285,9kJ/mol
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l)     ΔH= −890,3kJ/mol
10. Calcula la ΔHº para la reacción  
Cu2S(s) + O2(g) → 2 Cu(s) + SO2(g)

a) 2 Cu2S(s) + 3 O2(g) → 2 Cu2O(s) + 2 SO2(g)           ΔHº= −767,3kJ


b) Cu2S(s) + 2 Cu2O(s) → 6 Cu(s) + SO2(g)                  ΔHº= +115,9kJ

1/3a) 2/3 Cu2S(s) + O2(g) → 2/3 Cu2O(s) + 2/3 SO2(g)     ΔHº= −255,8kJ

1/3b) 1/3Cu2S(s) + 2/3 Cu2O(s) → 2 Cu(s) + 1/3SO2(g)     ΔHº= +38,63kJ

c) Cu2S(s) + O2(g) → 2 Cu(s) + SO2(g)     ΔHº= -217,2kJ


12. calor normal de formación del gas metano
a) C(grafito) + O2(g) → CO2(g)                      ΔH= −393,5kJ/mol
b) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)                       ΔH= −285,9kJ/mol
c) CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l)     ΔH= −890,3kJ/mol

a) C(grafito) + O2(g) → CO2(g)                      ΔH= −393,5kJ/mol

2b) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)                       ΔH= −571,8kJ/mol

-c) CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g)     ΔH= +890,3kJ/mol

C(grafito) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH= −75kJ/mol


LEY DE HESS Ó DE LA SUMA CONSTANTE
DE CALOR
“ La cantidad de calor resultante en una
reacción química, es siempre la misma, ya sea
que la reacción se efectué en una o varias
etapas”.
Esto significa que el calor neto de una
reacción a P y V constante, depende
solamente de los estados iniciales y final y no
de los estados intermedios por las cuales
pueda pasar el sistema.
Ej.,
C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H = - 94,05 Kcal
(una etapa)

Combustión total con O2 ( camino directo) 2 etapas


C(s) + ½ O2(g)  CO(g) ∆H = -26,42 Kcal
CO(s) + ½ O2(g)  CO2(g) ∆H = -67,63 Kcal

C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H = - 94,05 Kcal


Ejm.2. Calcular la entalpía de formación del
H2SO4(l) mediante las reacciones
calorimétricas que se indican a continuación
S(s) + O2(g)  SO2(g) ∆H = - 70,96 Kcal
 
SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g) ∆H = - 23,49 “
 
SO3(g) + H2O(l)  H2SO4(l) ∆H = - 31,14 “
 
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ∆H = - 68,32 “

S(s) + 2O2(g) + H2(g)  H2SO4(l) ∆H = -193,91 Kcal


La electroquímica se ocupa de la relación entre las
reacciones de oxido-reducción (transferencia de
electrones) y la corriente eléctrica.

La electroquímica se puede dividir en dos secciones:


a) Celdas electrolíticas .- La electrólisis es el proceso
por el cual una corriente eléctrica, produce un
cambio químico

b) Celdas galvánicas.- Las celdas galvánicas son


dispositivos que usan un cambio químico para
producir una corriente eléctrica.
Electrólisis
Fenómeno estudiado por Faraday que consiste
en la descomposición de una sustancia por el
paso de la corriente eléctrica.

oLosiones positivos se dirigen al electrodo


negativo (cátodo), donde aceptan e-.
(reducción)

oLosaniones ceden e-, los e- se dirigen al ánodo.


(oxidación)
Unidades eléctricas.
Coulomb. Es la unidad de electricidad
Q=it
Amperio. Es la unidad de intensidad de
corriente, (flujo de un coulomb por segundo)

Faraday. Unidad de electricidad necesaria


para liberar un equivalente químico de
cualquier elemento = 96500 coulombs.
Celdas galvánicas
Las dos celdas voltaicas de uso común son la
pila seca y el acumulador.
Una pila transforma la energía química en
eléctrica.
Solución de CuSO4 0,5 M
2 Cu+2 + 4 e- ---> 2 Cu (reducción)

2 H2O ----> 4 H+ + O2 + 4 e- (oxidación)

Purificación del Cobre (Electrodos de Cu)


Solución 0,5M, 5 voltios, tiempo 15 min
Leyes de Faraday
La cantidad de una sustancia liberada o
depositada en un electrodo es proporcional
a la cantidad de electricidad que pasa

m = eQ
El equivalente electroquímico se define como la
cantidad de sustancia liberada por un
coulomb,(se requiere un faraday)
e = Eq /F Q =It
m = Eq x I x t / F
Las masas de distintos elementos liberados en
los electrodos por una misma cantidad de
electricidad son directamente proporcionales
a sus equivalentes químicos.

m1 = m2 _
Peso eq1 Peso eq2
Cuántos amperios se necesitan para depositar en el
cátodo 5,0 g de oro por hora, partiendo de una
solución que contiene el oro en estado de oxidación
+3
Masa oro = 197 Eq = 197/3 = 65,7 g/eq-g
Q =It
m = Eq x I x t / F

i = 5 g 96500 coul/eq-g = 2,0 amp


65,7 g/eq-g 3600 s
La electrólisis de una sal fundida , por la que pasan
1,34 amperios durante dos horas, deposita 1,75 g del
producto metálico. calcule el equivalente
electroquímico del metal.
m = Eq I t / F
Eq = e
F
e = m /I t
e = 1,75 g = 1,81 x 10-4 g/coul.
1,34amp 7200 s

R = 1,81 x 10-4 g/coul.


Dos pilas electrolíticas se colocaron en serie: una
contenía una solución de nitrato de plata, la otra una
solución de sulfato de cobre. Se pasó corriente
eléctrica por las pilas hasta que se depositaron 1,273
g de plata. calcule la cantidad de cobre depositada al
mismo tiempo.
mAg = m1 = 1,273 g mCu = m2 = ?
EqAg = 108 g/eq-g EqCu = 31,75 g/eq-g

m1 = m2 _
Peso eq1 Peso eq2
m2 = m1 Eq2 = 1,273 x 31,75 = 0,374 g
Eq1 108
Calcular los gramos de plata liberados de una
disolución de AgNO3 si se hace pasar uma
corriente de 5 amperios durante30 min. Masa oro =
108
m = Eq I t / F (F = 1 faraday = 96500 coul)
Eq = e F

g = 108 g/eq-g x 5 amp x 1800 s = 10,07 g


96500 coul/eq-g
Cuántos amperios se necesitan para depositar en el
cátodo 5,0 g de oro por hora, partiendo de una
solución que contiene el oro en estado de oxidación
+3
Masa oro = 197 Eq = 197/3 = 65,7 g/eq-g
Q =It
m = Eq x I x t / F

i = 5 g 96500 coul/eq-g = 2,0 amp


65,7 g/eq-g 3600 s

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