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Tema 6 Balance de Materia en Procesos Unitarios
Tema 6 Balance de Materia en Procesos Unitarios
PROCESO DE MANUFACTURA I
Oleum
H2 SO4 /H2 O/SO3 SO3+H2O→H2SO4
P-2 P-1
E-1
H2 O
HNO3
P-3
H2 SO4
Estequiometría
El término estequiometría se deriva del griego stoicheion, que significa “primer principio o elemento” y de metrón, que
significa “medida”. La estequiometría estudia las relaciones cuantitativas entre elementos y compuestos cuando éstos
experimentan cambios químicos, y establece las proporciones en que las especies químicas intervienen en una reacción.
Para entender la estequiometría, primero hay que comprender con claridad los siguientes términos:
➥ Átomos y sus símbolos. Los átomos son demasiado pequeños para observarse o pesarse individualmente; en la práctica
están presentes en un gran número, por lo que es conveniente contar con una unidad que represente un número particular de
ellos.
Es por ello que se utiliza una unidad denominada mol, que contiene 6,023 × 10 EXP 23 átomos del elemento, o de unidades
fórmula de la sustancia de que se trate.
➥ Fórmula química y subíndice. Una fórmula química es la representación simbólica de un compuesto; incluye los
elementos químicos que la conforman y la proporción en que se encuentra cada uno de éstos, de tal manera que indica la
composición química de la sustancia.
➥ Ecuación química y coeficientes estequiométricos. Una ecuación química se refiere al fenómeno químico efectuado,
tanto cualitativa como cuantitativamente, de acuerdo con la ley de la conservación de la materia.
➥ Peso atómico y peso molecular*. El peso atómico de un átomo se define como la masa en gramos de un mol de átomos.
En términos más específicos, el peso atómico es el peso promedio del total de las masas de los isótopos naturales del
elemento.
➥ Reactivo, reactivo limitante y reactivo en exceso. Un reactivo o los reactivos, son los materiales que se introducen al
inicio de un proceso, que participan en una reacción química y que al combinarse o descomponerse dan origen al producto del
cambio químico. En la representación de este cambio, los reactivos se escriben a la izquierda en la ecuación química.
Un reactivo limitante es el que se encuentra presente en una cantidad menor a la requerida para que la totalidad de los
reactivos reaccione; este reactivo es el que se termina primero durante la reacción y por ello, determina la cantidad máxima de
productos que es posible obtener Con frecuencia, uno de los reactivos se introduce en un reactor en una cantidad superior a la
estequiométrica para mejorar la velocidad de la reacción o para limitar la formación de los subproductos, éste es el reactivo
en exceso. En la práctica, lo normal suele ser que se use uno o más reactivos en exceso, para conseguir que reaccione la mayor
cantidad posible del reactivo que se encuentran en menor cantidad.
➥ Conversión, eficiencia y rendimiento. Para describir la cantidad de reactivo consumido y la cantidad de producto
formado en una reacción química se emplean los términos “conversión”, “eficiencia” y “rendimiento”.
Debido a las limitaciones termodinámicas, no todas las reacciones se llevan a cabo por completo; es decir, aunque aún haya
reactivos, éstos ya no reaccionan.
La conversión se expresa como porcentaje y relaciona la cantidad de reactivo que se convierte químicamente en otra
sustancia o sustancias, con la cantidad de reactivo que se introduce inicialmente en el proceso.
El porcentaje de conversión se define como la fracción de un reactivo que se convierte en producto, así se tiene:
La conversión también puede expresarse en masas, con lo cual se obtiene el mismo valor que en moles:
Para aumentar la conversión del reactivo más costoso, los otros reactivos se alimentan en mayor proporción a la requerida
de acuerdo con la estequiometría de la reacción.
La eficiencia también se expresa como porcentaje y relaciona la cantidad de reactivo que se ha convertido en el producto
deseado, con la cantidad que ha sufrido una transformación química.
El rendimiento de una reacción se refiere a la cantidad obtenida del producto deseado, a partir de los reactivos introducidos
en un proceso químico. Por ejemplo, en la producción de etilenglicol mediante la reacción:
El rendimiento del proceso depende de la conversión y de la selectividad, cuando hay reacciones paralelas indeseables.
A continuación se presenta un ejemplo de aplicación de los conceptos de conversión, eficiencia y rendimiento.
Si en la hidratación de etileno catalizado con ácido, se alimentaran a un reactor 6 moles de etileno y 10 moles de agua y el
efluente del reactor contuviera 0,244 moles de etanol, 9,75 moles de agua y 5,748 moles de etileno, calcular:
a) La conversión del etileno.
b) La eficiencia del proceso.
c) El rendimiento de etanol basado en el etileno convertido.
d) El rendimiento de etanol basado en el etileno cargado.
➥ Pureza e impurezas de sustancias. Las sustancias que se alimentan al reactor, generalmente no están puras sino que se
encuentran como mezclas. La proporción del reactivo puro en la mezcla es su pureza:
No todos los reactivos empleados en los procesos químicos son puros, algunos contienen algunas sustancias cuya
composición no corresponde al reactivo: son impurezas. Éstos aparecen en la corriente del producto o en las mezclas
reaccionantes, no cambian y pueden eliminarse como desperdicio, o bien separarse del producto; por ejemplo,
emulsionantes, basuras o sustancias ajenas al reactivo.
➥ Excesos. Es la cantidad de reactivo que se agrega adicionalmente al requerido por estequiometría, para asegurar que el
otro reactivo se termine por completo.
➥ Producto, residuo y acumulado. Un producto, en una reacción química, es el conjunto de sustancias que se obtiene al
combinar los reactivos; es decir, el material que se forma como resultado de una reacción química. Se escribe en el lado
derecho de una ecuación química. El producto teórico es la cantidad que se obtendría si todo el reactivo limitante reaccionara;
el producto que en realidad se obtiene depende de la conversión de la reacción, a este producto hay que restarle lo que se
queda acumulado en el reactor, para tener el producto aprovechable.
Un residuo, es la suma de las impurezas de los reactivos, más las cantidades en exceso de los reactivos, o sea
El acumulado es el producto que se queda en el reactor; por ejemplo, cuando se produce una pasta y una parte de ésta queda
adherida al recipiente, a esa cantidad de sustancia que no se puede recuperar se le llama acumulado.
Resoluciones de problemas de balance en lo que intervienen reacciones químicas
Con respecto a la presencia de reacciones químicas cabe recordar que en toda reacción química la
masa total de los reactivos debe ser igual a la masa total de los productos, de manera tal que en la reacción, por ejemplo, de
producción de agua:
Si se introducen 2 kg/h de hidrógeno, esto es 1 mol/h de hidrógeno, y 16 kg/h de oxígeno, o sea ½ mol/h de dicho elemento,
se obtendrán 18 kg/h de agua, equivalente a 1mol/h de esa sustancia; en otras palabras:
Es imprescindible contar con la definición de algunos términos que se utilizan comúnmente, y que serán de utilidad para
resolver ciertos tipos de problemas como por ejemplo, los que involucran procesos de combustión, y que a continuación
pasamos a definir.
1 - Reactivo estequiométrico o teórico Es el que está presente en la cantidad estequiométrica o teórica, indicada por la
reacción química balanceada.
2 - Reactivo limitante Aquel reactivo que se consume por completo en una reacción química se le conoce con el nombre
de reactivo limitante, pues determina o limita la cantidad de producto formado.
3 - Reactivo en exceso
Es aquel reactante que está sobrando con respecto al limitante. Normalmente se expresa en porcentaje
Ejercicios:
1. El análisis del gas que entra en el convertidor secundario de una planta de
ácido sulfúrico de contacto es 4 % SO2, 13 % O2 y 83 % N2 (en volumen). El
gas que sale del convertidor contiene 0,45 % SO2 en base libre de SO3 (en
volumen). Calcular el porcentaje del SO2 que se convierte en SO3.
SO3
13
x SO3
2
4 kmol SO2 y SO2
1 3
13 kmol O2 2SO2 + O2 2SO3 z O2
83 kmol N2 k N2
Balance de N2:
N2(1) = N2(3) 83 = k …… (1)
Balance de S:
S(1) = S(2) + 4=x+ …… (2)
S(3) y
Balance de +O:OO2(1) = OSO3(2) + OSO2(3) + OO2(3)
OSO2(1)
8 + 26 = 3.x + 2.y + 2.z
34 = 3.x + 2.y + 2.z …… (3)
% SO2 en la salida (0,45%):
y
0,45 = . 100
y+z+k
14
y y
0,45 = y+z+k . 100 0,45 = y+z+83 . 100
0,0045.(y + z + 83) = y
0,0045.(y + z) + 0,37 = y …… (4)
(4) en (3):
34 = 3.x + 2.y + 2.z 34 = 3.x + 2.(y + z)
34 = 3.x + 2.(y0,0045
−0,37
) …… (5)
De (2):
4=x+y x=4-y …… (6)
(6) en (5):
1,99.y = 0,84 y = 0,42 x = 3,58
En (3): z = 11,21
15
x SO3
2
4 kmol SO2 y SO2
1 3
13 kmol O2 2SO2 + O2 2SO3 z O2
83 kmol N2 k N2
y = 0,42 x = 3,58
z = 11,21
Conversión = 89,5 %
16
2. Una mezcla de dióxido de carbono puro e hidrógeno se
pasa por un catalizador de níquel. La temperatura del
catalizador es 315 ºC y la presión del reactor 20,1 atm. El
análisisque
gases de los
salen del reactor es CO2 57,1%, 41,1%, CH4
H2 1,68% y CO 0,12% (en seca. Las
volumen) en base reacciones que tienen
lugar en el reactor son:
CO22 + H2 CO+ 4+H2 H
CO 2O
17
57,1% CO2
x 1 CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O 2 41,1% H2
CO2 CO2 + H2 CO + H2O 1,68% CH4
y H2 3 0,12% CO
z H 2O
Base de cálculo: 100
kmol
Balance de C:
x = 57,1 + 1,68 + 0,12 = 58,9 ……… (1)
Balance de H:
2.y = 2(41,1) + 4(1,68 )+ 2.z
y = 44,46 + z ……… (2)
Balance de O:
2x = 2(57,1) + 0,12 + z
2x = 114,2 + 0,12 + z ……… (3)
18
57,1% CO2
58,9 CO2 1 CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O 2 41,1% H2
47,94 H2 CO2 + H2 CO + H2O 1,68% CH4
3 0,12% CO
3,48 H2O
(1) en (3):
2(58,9) = 114,2 + 0,12 + z
z = 3,48
En (2):
y = 44,46 + 3,48 = 47,94
a) Cálculo de la conversión del CO2
CO 2 que reacciona
% Conversión = . 100
CO 2 que se alimenta
58,9 −57,1
% Conversión = 58,9 . 100
Conversión = 3,6% 40
57,1% CO2
58,9 CO2 1 CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O 2 41,1% H2
47,94 H2 CO2 + H2 CO + H2O 1,68% CH4
3 0,12% CO
3,48 H2O
CO2 = 55,13%
H2 = 44,87%
41
3. Una pirita de hierro tiene la siguiente composición en peso: Fe 40,0%; S
43,6%; 16,4% material mineral inerte. Esta pirita se quema con un 100%
de exceso de aire sobre la cantidad requerida para quemar todo el hierro a
Fe2O3 y todo el azufre a SO2. Supóngase que no se forma nada de SO3 en
el horno. Los gases formados pasan al convertidor, donde se oxida el 95%
de SO2 a SO3. Calcular la composición de los gases que entraron y que
abandonan el convertidor.
Aire Convertidor
100% exceso Horno 3 SO2
95% 5 SO3
1 S+O2 SO2
2 4 Fe+3O2 2Fe2O3 4 2SO2+O2 2SO3
Pirita
40% Fe
43,6% S
Fe2O3
42
Aire Convertidor
100% exceso Horno 3 SO2
95%
1 S+O2 = SO2 5 SO3
2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3 4 2SO2+O2 = 2SO3
Pirita
40% Fe
43,6% Composición del aire:
S Fe2O3 v/v = 21% O2; 79% N2
p/p = 23,3% O2; 76,7% N2
Base de cálculo: 100 kg de
pirita.
Fe que entra en el horno 40 kg = 40/55,85 kmoles = 0,715 kmoles
Entrada
S que entra en el horno 43,6 kg = 43,6/32 = 1,362al horno:
kmoles
43
2,724 kmol O2
10,248 kmol N2 Horno 3 SO2
1 S+O2 = SO2
2 4 Fe+3O2 = 2Fe2O3 4
0,717 kmol Fe
1,362 kmol S
Fe2O3
Salida del horno:
SO2 formado en el horno = 1,362 kmoles
O2 que sale del horno (sin reaccionar) = 1,898
kmoles
N2 que sale del horno = 14.28 kmoles
Total de gases que salen del horno = 17.54 kmoles
Composición de los gases que entran en el convertidor:
XSO2 = 1,362/17.54 = 0,0775 = 7.75%
XO2 = 1,898/17.54 = 0,1082 = 10.82%
XN2 = 14.28/17.54 = 0,8141 = 81.41%
23
3 Convertidor
95% 5
1,362 kmol SO2
1,294 kmol SO3
1,898 kmol O2 2SO2+O2 = 2SO3 0,0681 kmol SO2
14,28 kmol N2
1.251 kmol O2
14.28 kmol N2
Gases que salen del convertidor:
SO3 formado en el convertidor (0,95)(1,362) = 1,294
kmoles SO2 sin reaccionar = (0,05)(1,362) = 0,0681
kmoles
O2 consumido en el convertidor = (1,362)(0,95)/2 = 0,647 kmoles
O2 sin reaccionar = 1,898 – 0,647 = 1.251 kmoles
N2 que pasa por el convertidor = 10,248 kmoles
Total de gases que salen del convertidor = 16.8931 kmol
XSO3 = 1,294/16.8931 = 0,0766 = 7.66%
Composición de los gases que salen del convertidor:
XSO2 = 0,0681/16.8931 = 0,0040 = 0,40%
XO2= 1,251/16.8931 = 0,07405 = 7.40%
XN2 = 14.28/16.8931 = 0,8453 = 84.53%
24
4. En una industria se produce óxido de etileno mediante oxidación del
etileno con aire en presencia de un catalizador. Si las condiciones se
controlan cuidadosamente, una fracción del etileno se convierte en óxido
de etileno, mientras que parte del etileno queda sin reaccionar y otra
parte sufre una oxidación total a CO2 y H2O. La formación de CO es
despreciable. Los gases después de abandonar el reactor pasan a través de
un absorbente en el que el óxido de etileno queda retenido. Un análisis
de Orsat ordinario de los gases que abandonan el absorbente da: 9,6% de
CO2; 3,0% de O2; 6,4% CH2=CH2.
a) Del etileno que entra al reactor, ¿qué porcentaje se
convierte en óxido de etileno?
b) Calcule también la selectividad de esta planta.
El sistema reacciona en régimen continuo y estacionario.
25
y mol H2O
x mol CH2=CH2 9,6% CO2
3,0% O2
REACTOR 6,4% CH2=CH2
Aire ABS 81% N2
Z mol OCH2=CH2
Reacciones
2 CH2CH2 + O2 2
OCH2CH2
CH2CH2 + 3 O2 2
CO2 + 2 H2O
Balance de N2:
Base 100 moles de gases no absorbidos
N2 que sale en los 81 moles
gases 81 moles
N2 que entra en el aire 26
y mol H2O
x mol CH2=CH2 9,6% CO2
3,0% O2
REACTOR 6,4% CH2=CH2
Aire ABS 81% N2
Z mol OCH2=CH2
O2 que entra en el aire = (21)(81)/79 = 21,53 mol
Balance de O2:
O2 que entra en el aire 21,53 mol
O2 en el gas no absorbido = (9,6+3) 12,6 mol
= O2 en el agua y/2 mol
O2 en OCH2CH2 z/2
21,53 = 12,6 + y/2 + z/2 mol
(1)
27
y mol H2O
x mol CH2=CH2 9,6% CO2
3,0% O2
REACTOR 6,4% CH2=CH2
Aire ABS 81% N2
Z mol OCH2=CH2
Balance de C:
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y mol H2O
x mol CH2=CH2 9,6% CO2
3,0% O2
REACTOR 6,4% CH2=CH2
Aire ABS 81% N2
Z mol OCH2=CH2
Balance de H:
29
Resolviendo (1), (2) y (3)
a) Resolviendo:
𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑
% de CH2CH2 convertido en OCH2CH2 = 𝑎𝑜𝑙 𝑖 𝑚 𝑒 𝑛 𝑡 𝑎 𝑑 x 100
𝑜
30
𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜
b) % selectividad = 𝑐𝑜 𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡 𝑖𝑑 𝑜 . 100
𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑡 𝑜𝑡 𝑎𝑙
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜
31
5. Se añade dióxido de carbono a una velocidad de 5 kg/ h en una corriente
de aire y el aire es muestreado a una distancia corriente abajo lo
suficientemente grande para asegurar una mezcla completa. Si el
análisis muestra 0,45% v/v CO2 , calcular la velocidad de flujo de aire.
Contenido de CO2 en el aire = 0,03%.
6.En un ensayo sobre un horno que quema gas natural (96% de metano,
4% nitrógeno), se obtuvo el siguiente análisis: 9,1% de dióxido de
carbono, 0,2% de monóxido de carbono, 4,6% de oxígeno, 86,1% de
nitrógeno, todos los porcentajes en volumen.
Calcular el porcentaje de aire en exceso.
Reacción:
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
32
7. Para asegurar una combustión completa, 30% de aire en exceso es suministrado
a un quemador para la combustión de gas natural. La composición del gas (por
volumen) es 95% de metano, 5% de etano. Calcular los moles de aire requerido
por mol de combustible.
CH4+2O2 → CO2+2H2O
C2H6+(3/2)O2 → 2CO2+3H2O