TERMODINÁMICA

ENTROPÍA Y CAMBIOS DE ENTROPÍA

EN SÓLIDOS, LÍQUIDOS Y GASES.

9
 Propósito:

 Define una nueva propiedad llamad Entropía para cuantificar

los efectos de la segunda ley.
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
“LA ENTROPÍA SIEMPRE AUMENTA” S>=0
Además:
A 0°K (cero absoluto) la entropía es cero. Máximo ordenamiento
de las moléculas.(3era Ley)
Segunda Ley ---------------------- Restricciones de la Primera Ley
Segunda Ley + Primera Ley ------ Hacen posible un Ciclo
Segunda Ley ---------------------- Flecha del tiempo

Usaremos el concepto de ENTROPIA para evaluar la factibilidad

de estos procesos. Si el aumento de entropía en un proceso es
mayor que cero (positivo) el proceso podrá realizarse.
Desigualdad de Clausius:

Esta desigualdad es válida para todo proceso cíclico reversible o irreversible.

dQ
 T
 0

= ciclo reversible
< ciclo irreversible

T: Temperatura a la cual se está transmitiendo el diferencial de calor (dQ)

 ENTROPÍA

Todo sistema tiene entropía, mide el grado de

desorganización microscópica, es decir
muestra incertidumbre acerca del estado
microscópico.

La entropía es una propiedad extensiva; la

entropía de un sistema complejo es la suma de
las entropías de sus partes.

S  ms
La entropía puede considerarse como una medida del
DESORDEN

S S

Sólido Líquido Gas

+
Soluto Disolvente
S S

Disolución
 La entropía puede producirse, pero nunca destruirse.

En consecuencia la entropía de un sistema aislado adiabático

nunca puede disminuir.

Sgenerada  ΔStotal  ΔSsistema  ΔSalrededore s  0

La entropía de un sistema que existe siempre en estado

microscópico único es igual a cero. (0°K)
s  0, a 0K
Además:
-Proceso reversible : es aquel que
no produce entropía. DSsis = 0

-Proceso irreversible : es aquel

que produce entropía. D Ssis > 0
CAMBIO DE ENTROPÍA DE LÍQUIDOS Y
SÓLIDOS
CAMBIO DE ENTROPÍA DE SUSTANCIAS PURAS
El refrigerante 134ª entra como mezcla saturada de liquido vapor a una presión de 160 kPa en el
serpentín de un evaporador de un sistema de refrigeración. El refrigerante absorbe 180 kJ de calor
del espacio refrigerado que se mantiene a -5°C y sale como vapor saturado a la misma presión.
Determinar a) cambio de entropía del refrigerante, b) cambio de entropía del espacio refrigerado y
c) cambio de entropía total.
En la zona de mezcla saturada la presión y la temperatura son constantes, por lo tanto la
temperatura del refrigerante será la temperatura de saturación a la presión dada de 160 kPa, por lo
que Ts=-15.62°C

a) Cambio de entropía del refrigerante:

Qref 180kJ 180kJ
S ref     0.699kJ / K
Tref (15.62  273) K 257.4 K

b) Cambio de entropía del espacio refrigerado:

Qer  180kJ  180kJ
S er     0.672kJ / K
Ter (5  273) K 268 K

El Qer es negativo ya que el espacio refrigerado cede calor

c) Cambio de entropía de entropía total:

S generada  S total  S sistema  S alrededores  S ref  S er  (0.699  0.672)kJ / K  0.027 kJ / K

Por el resultado obtenido el proceso es posible e irreversible ya que S generada = 0.027kJ/K

CAMBIO DE ENTROPÍA DE GASES IDEALES
 SISTEMAS
SISTEMAS ABIERTOS
CERRADOS
Durante un proceso de adición de calor isotérmico de un ciclo de Carnot, se agregan 900 kJ al fluido
de trabajo de una fuente que está a 400 oC. Cabe indicar:

S generada  Stotal  S sistema  Salrededores  0

Determine:

a) Cambio de entropía del fluido,

b) Cambio de entropía de la fuente,
c) Cambio de entropía total para todo el proceso.
 Q
S   Tcte  T  400  273  673K
T

a) Cambio de entropía del fluido:

Q fluido 900kJ
S fluido    1.337kJ / K
T fluido 673K

b) Cambio de entropía de la fuente:

Q fuente  900kJ
S fuente    1.337 J / K
T fuente 673K

El Qfuente es negativo ya que cede calor

c) Cambio de entropía de entropía total:

S generada  Stotal  S sistema  S alrededores  S fluido  S fuente  (1.337  1.337kJ / K  0.0kJ / K

Por el resultado obtenido el proceso es posible y reversible ya que S generada = 0.0 kJ/K