Objetivo: Definir conceptos de oxidación

y reducción ,relacionarlos con los

estados o numero de oxidación.
 Electroquímica
Rama de la química que estudia la relación
entre la energía eléctrica y la energía química.
Si la reacción química es capaz de Si en cambio es necesario aplicar
producir electricidad se habla de electricidad para producir una
una pila electroquímica. reacción química se trata de
electrólisis.
 Celdas galvánicas: también denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reacción redox espontánea para producir energía
eléctrica.
 Celdas electrolíticas: requieren de una fuente externa de energía
eléctrica para generar una reacción química redox no espontánea.
 Las pilas o celdas galvánicas esta formada por dos
compartimentos: las semiceldas.
 En una de las semiceldas se produce la oxidación y en
la otra la reducción
 Cada semicelda esta formada por un electrodo
sumergido en una solución iónica
 Las semiceldas están conectadas por un circuito
externo, que conduce los electrones generados en la
semicelda de la oxidación y por un puente salino, que
generalmente tiene la forma de una U invertida, que
cierra el circuito eléctrico.
 La celda convierte la energía que se genera de forma
espontánea (∆G) en esta reacción en energía cinética
de los electrones, lo que da lugar a la corriente
eléctrica
 Esta corriente fluye desde el electrodo negativo
(ánodo) hacia el cátodo (electrodo positivo).
 Este flujo se debe a una diferencia de voltaje o
potencial eléctrico entre los dos electrodos de la celda,
lo cual se conoce como potencial de celda (E celda) o
fuerza electromotriz (fem)
Cada uno de los electrodos introducidos posee un
potencial determinado, pero estos no se pueden
medir de forma aislada, así que su valor se
determina respecto a un electrodo estándar(1 atm
de presión y 25° C) al que se le asigna un valor
arbitrario que es = 0

2H+(1M) + 2e-  H2 (1atm) E°=0,00 V

Si se construye una celda con electrodo de cobre y
otro con electrodo estándar de hidrógeno, se
obtiene experimentalmente un potencial de celda
de +0,34 V. Las semirreacciones de la celda son:
SRO: H (g) 2H+(ac)+2e- E°cátodo=0,00 V
2
SRR:Cu2+(ac)+ 2e-  Cu(s) E°ánodo=?
Reacción de celda:
Cu2+(ac)+H2(g)Cu(s)+2H+(ac) E° celda= 0,34V
 Al sumar los potenciales de las semi-reacciones tal como están
escritas

E° ánodo + E° cátodo : E° celda

Ejemplo celda formada por Zn(s)|Zn2+(aq) // Cu2+(aq)|Cu(s)

Cu2+(ac)+ 2e-  Cu(s) E°= +0,34 V (REDUCE) (Cátodo)
Zn2+ (ac) + 2e-  Zn (s) E° = - 0,76 V  (Forma Reducida)
Invertir
Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e- E° = +0,76 V (Ánodo)

(+0,76 V) + (+0,34 V) = 1,10 V  Potencial de la celda

 Las reacciones redox que proceden sin la ayuda de
factores externos de denominan espontáneas
 Los potenciales de electrodo se pueden estudiar
como funciones termodinámicas, ya que el signo de
la fem de la celda nos da a conocer si efectivamente
la reacción redox es espontanea o no.
 Para que una ecuación redox sea espontánea, la suma de sus potenciales de
reducción de media celda debe ser positiva. Por ejemplo, considere la reacción del
cobre metálico con el ion plata. Los valores de potencial de media celda son:
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Ag+(ac) + e- Ag(s) E°=+0,80
 La semicelda que posea el potencial de reducción mas positivo será el agente
oxidante mas fuerte, por lo tanto sufrirá reducción.
 Todo lo contrario pasara con la semicelda que posea el potencial mas bajo o
negativo, ya que pasara a ser el agente reductor y se oxidará, por ende
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s) E°=+0,34
Pasará a ser:
Cu(s)  Cu 2+(ac) + 2e- E°=-0,34
 E° ánodo + E° cátodo= E° celda
 (-0,34 V)+(+0,80 V)= E° celda
E° celda = +0,46 V  Espontánea
  Pero para determinar si realmente una reacción redox es
realmente espontánea
 Semireacciones anteriores:
 Ag+(ac) + e- Ag(s)

 Cu(s)  Cu 2+(ac) + 2e-

 Reacción global:

 Espontánea !!!

De esta manera se llega a la condición decisiva para predecir si una reacción redox será espontánea o n
 
Una reacción será espontánea si la pila formada por sus dos semireacciones tiene una fem positiva.

“A medida que la Fem es más positiva          mayor espontaneidad del proceso”

 
 Ej: La reacción redox entre el Zn y Cu en una
celda Galvanica se escribe y representa de la
siguiente forma:

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FORMA
SIMPLIFICAD
A
DE LA
CELDA

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Celdas electrolíticas
Electrólisis:
Es cuando en una celda
se utiliza electricidad
de una fuente externa
para producir una
reacción química no
espontánea. Por
ejemplo:
a) Producción de Cl2 e H2
en solución de NaCl
b) Electrorrefinación del
Cu
Electrólisis del Sulfato de Cobre
 Cu2SO4 + H2O Cu+2 + SO4-2 + H+ + HO-
 Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el
ion cobre se mueve hacia el cátodo, adquiere dos
electrones y se deposita en el electrodo como elemento
cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, es inestable y se combina con el agua de la
disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.
 2Cu+2  2Cu - 4e-
 2HO- O2 + 2H+ + 4e-

 2Cu2SO4 + 2H2O  2Cu ° + 2H2SO4 + O2

Corrosión
Proceso natural redox por el cual se destruye
la superficie de un metal. Esta se asimila a una
celda electrolítica
El Hierro expuesto al aire húmero se oxida a
ion ferroso (Fe+2)
Los electrones liberados en el ánodo reducen
al oxígeno atmosférico a agua en el cátodo
Los iones Fe2+ son oxidados por el oxígeno a
Fe3+ en presencia de agua, transformándose en
óxidos hidratados, lo que se llama herrumbre