Espectroscopia de Difracción de Rayos X

Difracción 1: Geometría
 01 iNTRODUCCIÓN
Contenido
02 Difracción

03 Modelos de dispersión

04 Ley de Bragg
 05 Ecuación de Laue
Contenido
06 Espectroscopia de Rayos X

07 Métodos de dispersión
 Von Laue: Los cristales
INTRODUCC Los cristales se forman por
la repetición periódica de
están compuestos por
átomos espaciados
regularmente. Rayos X son
IÓN alguna unidad, un átomo o
una molécula,
ondas electromagnéticas.
Posibilidad de difractar
Rayos X mediante cristales.

Los Bragg lograron expresar

Formación de un patrón de
las condiciones necesarias
manchas en placa
para la difracción en forma
fotográfica
matemática

Solución de estructuras,
tales como: NaCl, KCl, KBr
y KI
 El vector de campo

Difracción eléctrico E, siempre

se encuentra en el
mismo plano
Rayo 2 y 3. Tienen la Los rayos estuvieran completamente
misma magnitud y desfasados y las ondas se anularían.
dirección en el
mismo instante en
cualquier punto x
Se debe a ciertas
medido a lo largo de
relaciones de fase
la dirección de
entre dos o más
propagación de la
ondas
onda. 1.. Las diferencias en la
Cambio de dirección en longitud de onda del
Rayo 2. Por ende, camino recorrido
existe un desfase conducen a diferencia
entre ondas entre fases

2. La introducción de
diferencias de fase
producen un cambio en
la amplitud
 Cristal con conjunto de átomos
dispersados en planos paralelos

Un haz difractado puede definirse como

un haz compuesto por un gran número
de rayos dispersos que se refuerzan
mutuamente.

Se le hace incidir un haz monocromático

con cierto ángulo (Bragg)
𝑛 𝜆=2 𝑑𝑠𝑒𝑛 𝜃
 

Donde n = Orden de difracción

 
 Modelos de dispersión

1. Por átomos dispuestos aleatoriamente en el

espacio, como en un gas monoatómico. Esta
dispersión se produce en todas las direcciones y
es débil. Las intensidades se suman.

2. Por átomos dispuestos periódicamente en el

espacio, como en un cristal perfecto:
a) En muy pocas direcciones, las que satisfacen la ley
de Bragg, la dispersión es fuerte y se llama
difracción. Las amplitudes se suman.
b) b) En la mayoría de las direcciones, las que no
satisfacen la ley de Bragg, no hay dispersión
porque los rayos dispersos se anulan entre sí.
  𝑛 𝜆 = 𝑠𝑒𝑛 𝜃 <1 𝑛 =1 , 2 , 3
2𝑑

Por lo tanto, la condición para la difracción en cualquier

ángulo observable es
Ley de Bragg 𝜆<
  2𝑑 ´

Para la mayoría de los conjuntos de planos cristalinos d' es

La longitud de onda del del orden de 3 Å o menos, lo que significa que l
el movimiento de la onda es del no puede exceder de unos 6 Å
mismo orden de magnitud ′
 𝜆=2 𝑑 𝑠𝑒𝑛 𝜃
que la distancia de repetición
entre los centros de
( )
𝑛
dispersión. (No puede superar
Ahora, el coeficiente de l es la unidad, cualquier
la unidad).
reflexión puede considerarse de primer orde a partir de
los planes separados por 1/n. Esto resulta ser d = d’/n
𝜆=2
  𝑑𝑠𝑒𝑛 𝜃
Difracción
Si de segundoenorden
hubiera dispersión en una
el plano estructura
punteado i+1/2, a
cúbica
esta simple. de difracción de segundo orden de
periodicidad
La diferencia
los de es
planos (100) trayectoria entre los
a/2 y se indica conplanos
d200 (100)
ABC debe de ser dos longitudes de onda enteras.

  una estructura cubica simple, la distancia

En
interpolaran que separa a los planos (hkl) esta dada
Para difracciones de 3er orden, 4to orden, las
por:
consideraciones son las mismas:
d300, d400, etc.

Las expresiones desarrolladas
para describir las direcciones
de los haces difractados debe
de expresarse en vectores
La diferencia de trayectoria
es un múltiplo integral de las
longitudes de onda, el ángulo
que forma S con la línea de
dispersión debe cumplir
𝑏 ( 𝑐𝑜𝑠 𝛽− 𝑐𝑜𝑠 𝛽 0 )=h 𝜆
Ecuación de Laue
Considere un conjunto
unidimensional de
dispersores espaciados
Ahora, en una red bidimensional con
una separación a a lo largo de un eje
𝑎  ( 𝑐𝑜𝑠 𝛼 − 𝑐𝑜𝑠𝛼 0 )=h𝜆 y b a lo largo de un segundo eje. Si
los ángulos S0 y S con las filas
espaciadas b son b0 y b.
Espacio tridimensional
Direcciones
de
difracción Estructura tetragonal

Estructura cubica Si  la estructura es tetragonal con

los ejes a y c la ecuación es:
 

Predice todos los posibles

ángulos de Bragg a que se puede
producir difracción (hkl)
Espectroscopia de
Rayos X

1. Se puede conocer longitud de 2. Conocer los planos del cristal para

onda y ángulo y se determina medir la longitud de onda y su
los espacios d. ángulo.

Análisis estructural Espectroscopia de rayos X

T: Tubo productor de rayos x

C: Cristal

O: Rotación del eje

D: Detector
Espectroscopia de
Rayos X
 
1. La densidad de rayos x está definida por

 
∑ 𝑨/𝑵
𝝆=
𝑽

𝜌 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑, 𝐴 𝑠𝑢𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑒𝑠𝑜𝑠 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠, N es número de

Avogadro, V volumen de la celda
Métodos de difracción
Para que exista difracción, se debe de cumplir la ley de Bragg en donde se tienen como
variable la longitud de onda y el ángulo.

Método de los cristales Método del polvo

Método Laue
giratorios
Método Laue
Método Laue de Método retro –
transmisión reflexión

Película colocada
La película se coloca
detrás del cristal para
entre el cristal y la
registrar los haces
fuente de rayos X
difractados.

Los haces difractados

son parcialmente El haz incidente pasa
transmitidos a través a través de un agujero
del cristal. en la película, y se
registran los haces
difractados en
dirección hacia atrás.
 Se monta un solo cristal con uno
de sus eje, o alguna dirección
Método de cristalográfica importante, normal
a un haz de rayos X
cristal rotatorio monocromática.

Se coloca una película cilíndrica a

su alrededor y se hace gira el
cristal alrededor de la dirección
elegida coincidiendo el eje de la
película con la dirección de los
rayos X.
El resultado es que los puntos de
la película, cuando ésta se
encuentra en posición plana, se
sitúan sobre líneas horizontales
imaginarias de "capas“.
 La construcción de la esfera de Ewald para la radiación monocromática
puede utilizarse para ilustrar por qué los haces difractados desde un
Método de único cristal girado alrededor de uno de sus ejes se encuentran en la
superficie de conos coaxiales con el eje de rotación.
cristal rotatorio

El principal uso del método de los

cristales giratorios y sus
variaciones fue la determinación
de estructuras cristalinas
desconocidas
 La muestra es reducida a
polvo y cada partícula es
Método de Mediante θ se puede
orientada aleatoriamente
conocer λ y el espacio
polvo y cada partícula está
interplanar d.
orientada en ciertos
planos (hkl).

Se hace incidir radiación

monocromática a la
Se puede predecir todas
muestra y los rayos
las posibles líneas de
difractados son
difracción (h2+k2+l2)
colectados por un
detector.
BIBLIOGRAFI
A

● Cullity, B. D. (1956). Elements of X-ray Diffraction. Addison-Wesley

Publishing..