Tecnológico Nacional de México

Instituto Tecnológico de Campeche MK-2

Integrantes:
• Cahuich Uscanga Lourdes
• Ronaldo Estrada Diego
• May Puch Mariana

Maestro: Francisco
Abelardo Cutz
Mayo 2021 Verdejo
 Formación de complejos

Un complejo es un compuesto formado por la unión de un ion metálico y uno o más ligandos
mediante enlaces covalentes coordinados formados por transferencia de pares de electrones.
En el caso de complejos con un número de ligandos superior a 1, el proceso de formación tiene
lugar mediante la adición gradual del ligando.
Combinaciones de orden superior Ml n debidas a la intensa acción de los iones
metálicos (ion Central) que son cationes sobre los grupos negativos o sobre los
extremos negativos de moléculas neutras polares (ligandos).
 Ejemplo

Clorofila Hemoglobina

Fotosíntesis Solubilización
La primera teoría que permitió explicar parcialmente la existencia de éstos compuestos fue
la de Werner: “teoría de la coordinación de Werner”. Sus postulados más importantes son:

1. La mayor parte de los elementos posee dos tipos de valencia:

a) primaria: estado de oxidación
b) secundaria: número o índice de coordinación
2. Las valencias secundarias están dirigidas hacia posiciones fijas en el espacio
mientras que las primarias son adireccionales.
 Tipos de ligandos y complejos

Las poliatómicas pueden ser

aniones (CN-, SCN-, HO-)
Pueden ser

La propiedad común a todas

Las monoatómicas tienen
ellas es que poseen pares de
siempre carga negativa (F-, Cl-, electrones libres.
Br-)
 1 2

Ligandos monodentados: sólo pueden proporcionar un Ligandos polidentados: son ligandos poliatómicos con
par de electrones y, por tanto, se unen al ion metálico más de un átomo dador de pares de electrones que se
a través de un solo enlace coordinado. Es el caso del unen al ion metálico por más de una posición.
H2O, NH3, halógenos, etc. Normalmente son moléculas orgánicas con N, O, S.
 • Forman en el complejo una estructura cíclica
que se denomina estructura de quelato.
</
> • Este anillo de quelación aumenta
considerablemente la estabilidad del complejo,
que en estos casos se denomina quelato.
Cuanto mayor es el número de anillos de
quelación, más estable es el complejo.
 Conceptos

01 02
es el número de átomos Si los ligandos son
es el número de
dadores unidos al ion monodentados, número
ligandos unidos al ion
metálico. de coordinación y
metálico.
estequiometría
coinciden.

Número de Estequiometría
coordinación del complejo
 Estabilidad de los complejos

La estabilidad de un complejo viene dada por el valor de la constante de su

reacción de formación, que como sabemos es una medida cuantitativa de la
extensión en que se produce el equilibrio de formación.

Cuando un complejo tiene estequiometría superior a 1:1, se

formará por etapas:
Para realizar los cálculos de concentraciones en equilibrios de formación de complejos resulta ventajoso
utilizar las denominadas constantes de formación globales, que son las que habitualmente están
tabuladas. Estas constantes no se corresponden a ningún equilibrio real, sino a la suma de dos o más
equilibrios.

Generalmente, se cumple que k1 > k2 > ... > kn, pero existen excepciones como la del ion Ag+ con
NH3 (k1=2,5 103 < k2=105). En estos casos se dice que tiene lugar una inversión de constantes, de
modo que el complejo de menor estequiometría y que presenta una constante más pequeña no llega
a ser nunca la especie predominante en disolución.
 Interacción entre equilibrios de formación de complejos y ácido-base

En los equilibrios de formación de complejos, además de la reacción principal

entre el ion metálico y el ligando, pueden tener lugar otras reacciones que se
conocen como secundarias, laterales o parásitas, las cuales ocurren al
margen de la reacción principal, pero que tienen una influencia sobre la
misma.
Cada uno de los reactivos o productos de la reacción principal puede participar
en reacciones secundarias:
 Conceptos

01 02 03
Presentan un
En disolución acuosa comportamiento básico,
siempre existen iones Puede tener reacciones
por lo que reaccionan
HO- secundarias con iones
con los iones hidronio
hidroxilo e hidronio.
del medio

ion metálico
ligando L Complejo ML
M
 Factores que afectan la estabilidad de un complejo
Efecto quelato: si en un complejo se sustituyen ligandos monodentados por polidentados aumenta la
estabilidad. Además el tamaño del anillo formado influye, siendo más estables los de 5 o 6 miembros.

Acidez: la mayoría de los ligandos son bases de Brönsted relativamente fuertes (capaces de aceptar
protones), por ello en medio suficientemente ácido el ligando se protona, favoreciéndose la disociación
del complejo:

En aquellos casos en que el ligando

no posea carácter básico el pH no
influye (ej: Cl-)

Exceso de ligando: la estabilidad aumenta al aumentar la cantidad de agente formador del

complejo.
 Constantes condicionales de formación de complejos:

La formación del complejo ML en presencia de diferentes especies que puedan reaccionar

bien con el metal o bien con el ligando, no sólo será preciso tener en cuenta la reacción
principal de formación del complejo sino también las secundarias, que pueden ser de muy
variada naturaleza.

Por ello será necesario definir una constante condicional K´:

ej.: hidrólisis del metal, formación

de otro complejo, protonación del
ligando, etc.
 Iones complejos en agua: consideraciones cinéticas.
Si consideramos una reacción de intercambio de ligandos esta se desarrollará con una
velocidad de reacción característica:

[Cu(H2O)4]2+(aq) + 4NH3 (aq) ⇌[Cu(NH)3]2+(aq) + 4H2O

encontramos:

a) Complejos lábiles: son aquellos que intercambian ligandos muy rápidamente, como es el
caso anterior
b) Complejos inertes: la sustitución de ligandos es un proceso que tiene lugar muy
lentamente. Así el [Cr(H2O)6]2+ a diferencia del complejo de cobre tarda unas 40 horas a 20º
centígrados en sustituirse el H2O por NH3.
ej.: hidrólisis del metal, formación
de otro complejo, protonación del
ligando, etc.
 Por ejemplo

El [Fe(CN)6]4- es inerte, en cambio el [Fe(CN)6]3- es muy lábil y por

lo tanto libera rápidamente CN- resultando muy venenoso.
Titulaciones Complejometrícas

El análisis volumétrico de metales polivalentes se lleva a

cabo mediante complexometría o complejometría.

EDTA
Una de las ventajas de las valoraciones complejométricas
es la relación estequiométrica que se establece entre el
analito y el agente que forma el complejo
 DEFINICIÓN

Un complejo es un compuesto que está formado por la combinación de un metal iónico con una
molécula que es capaz de donar pares de electrones.

Un ligando es la molécula capaz de donar pares de electrones a un ion metálico.

Un quelato es un complejo cíclico que tiene una carga neta del complejo que dependerá de las
cargas iónicas extras del ligando que no neutralicen las cargas del ion metálico.

CARGA ELÉCTRICA DEL QUELATO

En las titulaciones complejométricas el punto final se detecta por lo general mediante un cambio de
color que genera el agente titulante ligando en exceso por una primera gota al formar un complejo
secundario con un ion metálico.
 PROPIEDADES ÁCIDAS DEL EDTA

La especie neutra del EDTA corresponde a un ácido tetraprótico

(H4Y). A continuación se presentan algunos de sus equilibrios de
disociación

Como en todo ácido poliprótico, la

abundancia de las distintas especies
depende
del pH del medio
 ● La mayoría de los cationes metálicos reaccionan con sustancias dadoras de electrones para formar compuestos de
coordinación o iones complejos. Las especies dadoras o ligandos deben tener al menos un par de electrones no
compartidos disponibles para formar el enlace.
Ejemplo
el cobre forma un complejo catiónico con el amoníaco [Cu(NH3)4] 2+, neutro con la glicina Cu(NH2CH2COO)2 y aniónico con el
ion cloruro [CuCl4] 2- .
Un ligando que tiene un único grupo dador de electrones como el amoníaco o el cloruro se llama unidentado o monodentado.
Mientras que un complejo como el que forma el cadmio con la etilendiamina se llama bidentado, porque la etilendiamina dispone
de dos pares de electrones libres para formar los dos enlaces covalentes.

1.-Los ligandos multidentados, por lo general, reaccionan en forma completa con los cationes dando puntos finales más agudos.

2.-Los ligandos multidentados reaccionan generalmente con los iones metálicos en un solo paso, mientras que los unidentados,
generalmente implican dos o más especies intermedias.
Negro de erío cromo T

El negro de eriocromo T, se puede utilizar para medir la dureza del agua en la concentración de iones de calcio
y magnesio. También se ha utilizado para detectar la presencia de metales de tierras raras etc.

La estructura química presenta un grupo sulfónico (-SO3H) y dos grupos hidroxilos fenólicos de carácter ácido.
Forma complejos con iones metálicos.

El producto comercial, se expende como una sal monosódica, la cual se puede representar como: NaH2In.
 Aplicaciones de las titulaciones complejométricas
Las titulaciones complejométricas se basan en la formación de complejos solubles mediante la reacción
entre el analito y el titulante.

Comúnmente, el analito es el ion metálico de la especie a titular, mientras que el titulante es el ligando, el
cual es una solución estandarizada de concentración conocida.
la reacción de formación del
[Cd(CN)4] 2-(complejo
monodentado) ocurre en
cuatro pasos
La reacción de formación de un complejo
con un ligando polidentado que reacciona
con los cationes para formar un complejo

Dando lugar a la siguiente curva de

valoración

Cuya curva de valoración sí

presenta un punto final definido
como puede observarse en
Como en cualquier titulación, la curva de titulación va a constar de diferentes etapas o regiones.
Etapa 0 
 No existe presencia del ligando, es decir no se a colocado aun titulante, razón por la cual el pM (-log [Mn+], donde
Mn+ es el metal que se esta analizando va a ser igual a la concentración del metal solo.
Etapa 1
 Existe un exceso de Mn+, es la cantidad que no ha reaccionado con el ligando. Se toma solamente en consideración la
concentración del metal, ya que la disociación del complejo formado es mínima.
Etapa 2 
 Es el punto de equivalencia de la titulación, aquí el mismo número de moles del metal reaccionan con el mismo número
de moles del ligando. En este punto la concentración del metal esta dado por la disociación del ligando.-
Etapa 3 
 En esta etapa la concentración del metal va ser casi relativamente nula y va a existir un exceso de ligando
 Titulaciones por precipitación
¿Qué son?

Estas consisten en añadir a la solución problema un exceso de reactivo medido con exactitud,
esperar a que la precipitación se complete y titular con bureta el exceso con un titulante
adecuado.

Ejemplo:

Si la solución de nitrato de plata se vierte en una

solución de cloruro de sodio, se produce una reacción
química que forma un precipitado blanco de cloruro de
plata. Cuando la solución de yoduro de potasio
reacciona con la solución de nitrato de plomo (II), se
forma un precipitado amarillo de yoduro de plomo (II).
 Método de Mohr
El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros y bromuros, con plata,
utilizando como indicador el cromato de potasio. Durante la valoración, las condiciones que deben
darse deben ser tales que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de
que se consiga formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante
sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una pequeña porción
de plata.
Se puede llegar a calcular la cantidad de
concentración del cromato, que debe de encontrarse
en la disolución para que la precipitación inicie
exactamente en el punto de equivalencia.
 Método de Fajans
El método de Fajans para analizar cloruros por volumetrías de precipitación utiliza un
indicador de adsorción que consiste en que ciertos compuesto orgánicos como
fluoresceína y sus derivados son adsorbidos por un precipitado con un cambio de color
característico muy cercano o en el punto de equivalencia de la titulación

Este método consiste en la titulación de una muestra de cloruros, con una solución
estándar de nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Se utiliza como indicador la fluoresceína,
que es un ácido débil orgánico y halogenado (tiene cloro presente).
 El método de Volhard
El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con sulfocianuro
(tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras sustancias que
precipiten con plata a través una valoración por retroceso.

La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o

también con NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una
sal de color blanco y de tipo muy poco soluble. Un poco de
exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en
presencia de Fe^3+, ya que este ion forma un complejo de
color rojo con el tiocianato, que en medio ácido se detecta a
concentraciones muy bajas.