EJEMPLO 2

En la hidrodealquilación térmica a alta presión y alta temperatura de

tolueno a benceno se utiliza exceso de hidrógeno para minimizar el
craqueo de aromáticos a gases ligeros. En la práctica, la conversión de
tolueno es solamente del 70%. Para separar y recircular el hidrógeno, los
5597 kmol/h de vapor caliente que salen del reactor se condensan
parcialmente enfriando con agua hasta 100ºF (310.8 K), separando las
fases que se producen en una cámara flash. Si la velocidad de flujo y la
composición del efluente del reactor son las que se indican
seguidamente, y la presión de la cámara flash es 485 psia (3344 kPa),
calcula las composiciones de equilibrio y las velocidades de flujo del
vapor y del líquido que salen de la cámara de flash.
Componente Fracción molar
Hidrógeno 0.31767
Metano 0.58942
Benceno 0.07147
Tolueno 0.02144
Utiliza la correlación de Chao-Seader para calcular el coeficiente de
actividad de la fase líquida y considera que la fase vapor se comporta
idealmente.
Componente Fracción molar
Hidrógeno 0.31767
Metano 0.58942
Benceno 0.07147
Tolueno 0.02144
Cámara de destilación
ALIMENTO VAPOR
(líquido o vapor) V, y, HV
F, zi, HF, TF, PF
LÍQUIDO
T, P
100ºF L, x, HL
485 psia Q
(aportado o eliminado)

Balance de
zi zi
materia yi  p( )  0   y i  1   1
1 1
1  (1  ) 1  (1  )
Equilibrio Ki Ki

f(T,P,xi,yi) f(T,P,xi,yi)
Esquema de cálculo:
1. Fija P i T de la operación
2. Si el vapor no se puede considerar como gas ideal: supón y i
3. Si el líquido no se puede considerar como mezcla ideal: supón x i
4. Calcula Ki: calcula Piº = f(T)
calcula i = f(T,xi)
calcula i = f(T, P,yi)
calcula ki = iPiº/i/P
5. Supón 
6. Calcula yi=f(zi, , ki) y xi = yi/ki
7. yi = 1 (ec. del flash)? Sí, continúa
No, vuelve a paso 5
8. xi calculado = xi supuesto? Sí: continúa
No: vuelve a paso 3

9. yi calculado = yi supuesto? Sí: se ha acabado el cálculo

Métodos termodinámicos

Tres métodos alternativos para el cálculo de equilibrios líquido

vapor (ELV) son implementados en tres componentes de software
interoperables. Estos métodos utilizan un conjunto de ecuaciones
para la fase de vapor y otro para la fase líquida, en una técnica
similar. Son identificados como Chao-Seader (1961), Grayson-
Streed (1963) y una modificación del método propuesto por Lee-
ErbarEdmister (1973). La ecuación general que describe los
métodos se describe a continuación:
Datos: - Modelo para calcular 
- Ecuación de Antoine
Modelo para calcular 

?
  c 
2 
 v iL i    j j  Volumen molar
del componente i
    v iL  
v iL 
?
j1
 i  exp  ln   1   Parámetro de
 RT  vL  v L  solubilidad
  Volumen molar
  de la mezcla
x i v iL
i  v L   x i v iL “Fracción
volumètrica” del
vL
componente i
Volumen molar
del componente
i
A Densidad molar en kmol/m3
 D
 T
1  1 
 C
B
Parámetro de
solubilidad
1/ 2 C7H8 C6H6
  i  RT 
i   
 v iL 
Unidades: (energía/volumen)1/2
 BCTr 
 i  A 1  Tr  Tr = T/Tc
 en J/kmol
 viL (cm3/mol)
Volumen molar
del componente H2 31
i
CH4 52
H2 CH4
Parámetro de i (cal/cm3)1/2
solubilidad H2 0

CH4 5.68
Solución: T= 100 ºF = 310,9 K
P= 485 psia = 3344 kPa
Caudal = 5597 kmol/h
componente zi
H 0,31767
M 0,58942
B 0,07147 FO: incluye todas
T 0,02144
las condiciones
¡Prueba a cambiar los datos de
Valores y supuesto = 0,1000 entrada! Solver: cambiando
supuestos P(y) = 8,9059E-03
F.O. = 8,7792E-02  y las 4 xi
esquema de cálculo seguido:
3 3 1/2
Componente xi supuesto viL (cm /mol) xiviL Fi l i (J/mol) di (J/cm )
1. Suponer xi
H 2. Calcular
0,0010
gi (correlación 31Chao-Seader) 0,0310 0,0003 -- 0
M 3. Calcular
0,0500
Ki = giPiº/P 52 2,600 0,0269 -- 11,61
B 4. Calcular
0,5000 90,82 del alimento)
y (porción líquida 45,41(ecuación 37)0,4701 32338 18,10
T 5. calcular
0,4490
yi (ec. 35) 108,1 48,55 0,5026 37371 17,94
6. Calcular xi (xi = yi/ Ki)
7. ¿xi supuesta = xi calculada? VL = 96,59
si  FIN
no  volver al paso 1. 2
g Piº (psia) Piº (atm) Ki yi = f(y) xi calc. = yi/Ki (xisup-xicalc)
Observa
28,79 que el 24975
paso 4 implica 1699
un cálculo iterativo,
1482 ya que la0,3529
ecuación (37) no permite 5,81E-07
0,0002 despejar el valor
1,863 resolverse4924
utilizando la 335,0
herramienta "buscar
18,91 objetivo". Por otro lado,
0,6511 el cálculo
0,0344 iterativo comp
2,43E-04
resolverse
1,001 mediante
3,187la herramienta "solver" para
0,217 0,0066 valores de y y0,6748
calcular los 0,0044 de xi que minimicen
3,05E-02 una funci
adecuada.
0,9938 1,027 0,070 0,0021 0,0004 0,2104 5,69E-02
Como en este caso la temperatura es constante, los cambios en el valor de K i en cada iteración se deben a l
cambios en la composición supuesta para la fase líquida (que determina el valor del coeficiente de actividad)
Después de hacer “solver”:
y supuesto = 0,0909
P(y) = -1,93E-04
F.O. = 5,13E-07
para hacer 0 D98
¡En la función objetivo se comprueba que se cunp
S(xi supuesta -xi calculada)2 es lo suficientemente peque

Resultado final:

Caudal de líquido = 508,7 kmol/h

Caudal de vapor = 5088 kmol/h

COMPOSICIÓN
Componente xi yi
H 0,0002 0,3494
M 0,0328 0,6451
B 0,7379 0,0049
T 0,2311 0,0005