SÓLIDOS

sólidos
• Los sólidos se caracterizan por su volumen y forma definidos, las
moléculas están confinadas a posiciones definidas de equilibrio
dentro del cristal del sólido, alrededor de las cuales las partículas
pueden vibrar pero no abandonarlas fácilmente.
• Como sólido se denomina a los sólidos cristalinos, formados por
átomos, moléculas, iones o partículas dispuestas en un patrón
ordenado y repetitivo en tres dimensiones.
• El cristal tiene ordenamiento de largo alcance.
Sólidos

Líquidos
Las partículas de los líquidos tienen ordenamiento de corto alcance, se
disponen irregularmente,
aparecen vacíos o agujeros
en varios puntos de la estruc-
tura lo que demanda mayor
volumen.
Sólidos amorfos
Los sólidos amorfos tienen las
mismas características
estructurales que los liquidos por
lo que se les considera líquidos
extremadamente viscosos.
 Por la estructura

• Podemos dividir a los

sólidos en dos grupos:

1. Cristalinos. En los
que las partículas
están en arreglos
altamente
ordenados. Ej.
Cuarzo y diamante
Por la estructura

2. Amorfos. En los que no

existe un orden en el arreglo
de las partículas. Ej. Hule y
vidrio.
Tienen las mismas
características estructurales que
los líquidos por lo que se les
considera como líquidos
extremadamente viscosos
Sólido amorfo

En un sólido amorfo, la intensidad de las fuerzas

intermoleculares varían de un punto a otro, por eso
no se funden a temperatura específica, más bien se
reblandecen dentro de un rango de temperatura a
medida que se vencen las fuerzas intermoleculares.
De acuerdo al tipo de enlace
• 1. Sólidos iónicos
• 2. Sólidos moleculares
• 3. Sólidos de red covalente
• 4. Sólidos metálicos
Sólido cristalino
• Qué es un cristal?
• Es una sustancia cuyos átomos o moléculas se encuentran
estructuralmente empacadas de modo que la energía potencial total
es mínima.
Sólido cristalino
• Los átomos y moléculas forman una estructura llamada red cristalina,
retículo cristalino o retícula cristalina, donde se ordenan en forma
periódica en tres dimensiones, la red cristalina está formada por
celdas unitarias:
Red Unidimensional

Red Unidimensional
• El único parámetro geométrico
es la distancia repetitiva a entre
los átomos o puntos de red o o___o____o___o___
puntos de retícula. Cada punto a a a a
de red representa una celda
unitaria, la unidad repetitiva
básica.
 Red Bidimensional

Sistema plano, presentan cinco

arreglos distintos o celdas
unitarias formadas por los puntos
de red.
Red Tridimensional
• Son siete, se basan en las longitudes a,b,c y los ángulos, cada celda se llama celda primitiva
Redes cristalinas
Debido al orden en un
cristal, podemos
enfocarnos en el patrón
repetitivo del arreglo
llamado celda unitaria.
Redes cristalinas
Cada celda unitaria se
pueden describir en
términos de las aristas
y los ángulos.
 La celda unitaria

• La red espacial de un cristal se puede dividir en paralelepípedos

idénticos, resultantes de unir los puntos de la red por medio de líneas
rectas. Cada uno de estos paralelepípedos se denomina celda unidad o
unitaria.
• En cristalografía se escoge la celda unidad de forma que ésta presente
la máxima simetría con el menor volumen posible compatible con la
misma, el requerimiento de máxima simetría implica el mayor número
posible de aristas perpendiculares entre sí en la celda unidad.
Sólidos cristalinos

Existen varios tipos de arreglos básicos en los

cristales, como los mostrados arriba.
Sólidos cristalinos

Podemos determinar la
fórmula empírica de un
sólido iónico
determinando cuántos
iones de cada
elemento quedan
dentro de la celda
unitaria.
 Ejercicio 1

• Determine el número de átomos de sodio y cloro para el NaCl:

 Ejercicio 3

• El acomodo geométrico de los iones en cristales de LiF es el mismo

que el NaCl. Una arista de una estructura cristalina de LiF mide 4.02
A°. Determinar la densidad del LiF.

• Res. 2,65 g/cm3

Ejercicio 4
• El oro(Au) cristaliza en una estructura cúbica compacta, (cubo
centrado en las caras), y tiene una densidad de 19,3 g/cm3, Calcule el
radio atómico del oro en picometros.
• Res. 144 pm
Indices de Miller
• Los índices de Miller, en cristalografía, son un juego de tres números
que permiten identificar unívocamente un sistema de planos 
cristalográficos.Los índices de un sistema de planos se indican
genéricamente con las letras (h k l).
• Los índices de Miller son números enteros, negativos o positivos, y son
primos entre sí. El signo negativo de un índice de Miller debe ser
colocado sobre dicho número.
• El índice de Miller fue presentado por primera vez por el mineralogista
británico William Hallowes Miller en 1839. Existen además otras
notaciones1​para los casos especiales de cristales con planos simétricos.
Determinar los índices de Miller (hkl) a partir
de un plano
• 1. Escoger el origen
• 2. Encontrar la intersección entre el origen y las dimensiones de la
celda unitaria
• 3. Calcular los recíprocos
• 4. Reducir múltiplos (eliminar fracciones)
Estructura hexagonal compacta
 Fuerzas
intermoleculares
Empaquetamiento compacto de
esferas

AAAA la partícula está

rodeada por 6.
ABAB, ABCABC, la
partícula central se
rodea de 6+ 3 arriba + 3
abajo= 12
74%v son esferas, 26%
ABAB ABCA
Empaquetamiento Empaquetamiento
espacio vacío entre las
compacto hexagonal compacto cúbico esferas.
Número de coordinación

• En los dos tipos de estructuras de empaquetamiento compacto cada

esfera tiene doce vecinas más cercanas equidistantes: seis en un
plano, tres arriba de este plano y tres debajo de este plano, se dice
que tienen número de coordinación 12.
 ejemplo

• a) Cuál es el número de coordinación de una estructura cúbica

centrada en el cuerpo.
• b) Cuál es el número de coordinación de la estructura cúbica simple.
Respuesta

• A. Res. 8
• Solo el 68% del espacio está ocupado por esferas.
• B. Res. 6
• Solo el 52% está ocupado por las esferas.
 Fuerzas Tipos de enlaces en los sólidos
intermoleculares

cristalinos
Sólidos iónicos

• Son iones que se mantienen unidos por enlaces

iónicos, las fuerzas entre ellos dependen de las
cargas entre ellos. Ej. El NaCl en el que las cargas
son +1 y -1, el punto de fusión es de 801°C,
mientras que el MgO, en el que las cargas son +2 y
-2, es de 2852°C.
En los cristales iónicos, los iones se empacan de tal
manera que maximizan las atracciones y minimizan
las repulsiones entre los iones.
Para construir una estructura eléctricamente neutra,
se requiere que el número de iones + estén
rodeados por el mismo número de iones – y
viceversa. La coordinación más alta posible para
que la estructura sea eléctricamente neutra, es
aquella que tiene las capas más densamente
empaquetadas.
Se genera una estructura del tipo cúbica, la
partícula central es un ión rodeado por 8
iones de carga opuesta en los vértices del
cubo, 4 en la primera, 2 arriba y 2 abajo.
Ej. CsCl.
Cristales iónicos
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen unidos por atracción electrostática
• Duros, frágiles, punto de fusión alto
• Malos conductores de calor y electricidad

CsCl ZnS CaF2

11.6
Sólidos iónicos

• ¿Cuáles son los números de coordinación de estos

compuestos?
• (a) Verde: cloro; Gris: cesio
• (b) Amarillo: azufre; Gris: zinc
• (c) Gris: calcio; Azul: flúor

(a) (b) (c)

CsCl ZnS CaF2

• Se pueden crear huecos que pueden ser ocupados por impurezas H,
B, C, N, formando los compuestos intersticiales.
• Ej.el NaCl
 Sólidos de red covalente
• Son átomos unidos en grandes redes o cadenas mediante enlaces
covalentes. Puesto que los enlaces covalentes son más fuertes que las
F. intermoleculares, son sólidos más duros y tienen puntos de fusión
más altos . Ej. El diamante y el grafito, el cuarzo SiO2, el carburo de
silicio SiC y el nitruro de boro BN.
 Red covalente
Fuerzas
intermoleculares

• Los diamantes son un ejemplo de un sólido de red

covalente, en el que los átomos están enlazados
covalentemente entre sí.
• Tienden a ser duros y a tener puntos de fusión altos
(3550°C).
Cristales covalentes
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos
• Se mantienen unidos por enlaces covalentes
• Duros, punto de fusión alto
• Malos conductores de calor y electricidad

diamante 11.6
Red Diadiamante y sólidos
Malla cúbicamoleculares
centrada en la cara, en la
cual están ocupados cuatro de los
ocho huecos tetraédricos por átomos
de carbono. Cada átomo de esta
estructura está rodeado
tetraédricamente por otros cuatro.
Sólidos moleculares
• Son átomos o moléculas unidos por fuerzas
intermoleculares, como esta son débiles, los
sólidos moleculares son blandos, con puntos de
fusión bajos (menos de 200°C).
• Las propiedades dependen también de la
capacidad de las moléculas para empacarse de
forma eficiente en tres dimensiones. Ej el benceno
tiene menor punto de fusión que el tolueno.
 Sólidos moleculares
Fuerzas
intermoleculares

• El grafito es un ejemplo de un sólido molecular, en el

que los átomos se mantienen juntos a través de
fuerzas de van der Waals.
• Tienden a ser blandos y a tener puntos de fusión más
bajos.
Ejemplos

• SO2 ( fuerza dipolo-dipolo)

• Hielo (puente hidrógeno)
• I2, P4 y S8
Sólidos Metálicos

• Son átomos de metales que forman estructuras de empaquetamiento

hexagonal, cúbico centrada en caras o cúbica centrada en el cuerpo (8
a 12 átomos adyacentes).
 Sólidos metálicos

• Los metales no están

enlazados en forma covalente,
pero la atracción entre los
átomos es tan fuerte como
para ser fuerzas de van der
Waals.
• En los metales los electrones
de valencia están
deslocalizados a lo largo del
sólido.
Ejercicio 1

• Cuántos átomos contiene la

celda unitaria en ambos casos?
Ejercicio 2

• La celda hexagonal está

compuesta de tres celdas
unitarias, cuántos átomos hay en
la celda hexagonal y en la celda
unitaria?
Ejercicio 3
• Calcular para las
estructuras fcc, bcc, el
volumen del cubo y el
volumen ocupado
realmente por las esferas,
si se encuentran en
empaquetamiento
compacto. Qué porcentaje
dentro del cubo está vacío.
Ejercicio 4

• Calcular el tamaño de la esfera

que se pueda acomodar en un
hueco octaédrico de una
estructura fcc, arista a y radio del
átomo ra.
ECUACIÓN DE BRAGG
Cuando un haz monocromático de rayos X de longitud de onda λ, llega
a la cara de un cristal, a causa del poder penetrante del haz de rayos X,
la radiación incidente puede reaccionar ante la presencia de átomos en
muchas capas. En el primer estrato, el haz es reflejado por los átomos,
en forma parecida al reflejo de un espejo.
Para que los rayos X dispersados interfieran entre sí en forma
constructiva esto es, que las ondas estén en fase, debe cumplirse la
siguiente condición:
2dsenθ = n. λ n = 1,2,3,……. N orden de los planos de difracción.
2dsenθ = λ Ecuación de Bragg en honor a William Henry Bragg
(1862- 1942) y Sir William Laurence Bragg (1890 – 1972) padre e hijo, y
es la diferencia en la longitud de paso recorrido por las ondas.
Distancia extra = BC + CD = 2d sen q= nl (Ecuación de Bragg)
11.5
 Rayos X con una longitud de onda de 0.154 nm son
difractados desde un cristal a un ángulo de 14.170.
Suponiendo que n = 1, ¿cuál es la distancia (en pm)
entre las capas en el cristal?

nl = 2d sen q n=1 q = 14.170 l = 0.154 nm = 154 pm

nl 1 x 154 pm
d= = = 314.0 pm
2 sen q 2 x sen14.17

11.5
• La ecuación de Bragg permite contar con una forma de medir las
dimensiones de las celdas.
• Por ejemplo En el caso de una red cúbica simple , la distancia
perpendicular d entre miembros adyacentes del conjunto de planos
paralelos representados por los índices de Miller se pueden obtener
por el método de difracción de rayos X.
MÉTODO DEL MONOCRISTAL
11.5
MÉTODO DE POLVOS
Determinación de la estructura cristalina de
NaCl
ANGULO θ (h k l)
13,688 111
15,828 200
22,698 220
26,836 311
28,330 222
33,148 400
Difracción de neutrones
• Los rayos X se dispersan principalmente por los electrones y la
intensidad de rayos se incrementa con el aumento de el número
atómico, por lo que es muy difícil ubicar las posiciones de átomos de
hidrógeno, que dispersan levemente los rayos X.
• Utilizar neutrones facilita el cálculo de la longitud de onda aplicando
la ecuación de de Broglie:

•
Modelo de Ito

• Es una técnica para poner índices al modelo de rayos X de una

sustancia pulverizada e inferir las dimensiones de una celda unitaria.
• Qhkl = 1/ d2hkl