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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

CONTROLES CINÉTICOS DE UN SISTEMA


ELECTROQUÍMICO
Presentado por:
• Duran Vásquez Kevin
• Julca Ordoñez Eduardo
• Machuca Parraga Cristian
• Porras Cachuan Alex Bobi

HUANCAYO-2020
Cinética Electroquímica
Para poseer una visión completa del sistema electro
químico, es necesario considerar los aspectos cinéticos
de la transferencia electrónica, es decir, se debe
analizar la cinética electroquímica del sistema.
Michael Faraday estableció las reglas básicas
relacionadas con la transferencia de carga. Éstas se
resumen en los siguientes puntos: [2][3]
• La masa de la especie que reacciona en un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de carga
eléctrica que pasó a través del mismo, así como
también al peso de dicha especie.
• La masa de la especie que reacciona en un electrodo
es inversamente proporcional al número de moles de
electrones requeridos para que reaccione 1 mol de la
especie en cuestión.
Tipos de control para una reacción
electro química

• Durante la electro deposición,


la tasa de la reacción electro
química está determinada por
la velocidad del paso más
lento. Esto da lugar a tres
regímenes de control: control
por transferencia de carga
(CTC), control por
transferencia de masa (CTM)
y control mixto (CM).
I. Control por transferencia de carga

• En este tipo de control la transferencia de carga es


la única etapa determinante de la velocidad de
reacción, debido a que hay abundante
concentración de la especie reactante sobre la
superficie del electrodo. Predomina a bajos sobre
potenciales y la densidad de corriente i no n = sobrepotencial
depende del mecanismo de transporte de la a y b = son constantes propias
materia. del sistema electroquímico.
• Julius Tafel descubrió que, en ciertas condiciones,
existe una relación exponencial entre el sobre i = intensidad de corriente
potencial η resultante de la corriente aplicada y la
velocidad a la que ocurre la reacción.
Diagrama de Evans en el que se observa la
relación entre i y η.

La ecuación de Tafel es válida


sólo para sobre potenciales
mayores a 100 mV, hecho
demostrado por la evidencia
empírica mientras que su
límite superior de validez
depende del sistema
analizado.
CONTROL POR TRANSFERENCIA DE MASA
• Sobre cierto valor de sobre potencial, la velocidad de transferencia de carga es tan
rápida que la etapa controladora es la transferencia de masa desde el seno de la
solución hasta la superficie del electrólito. La densidad de corriente depende de los
mecanismos de transporte de masa y es independiente del sobre potencial, mientras
que la concentración de reactivo en la superficie del electrodo se hace cada vez menor.
• Según la mecánica de fluidos, el transporte de masa en un fluido se realiza mediante
convección, difusión o migración
• Mientras en el seno de una solución predomina el transporte por migración, en la
vecindad del electrodo el mecanismo que permite el transporte de masa es la difusión.
• La capa alrededor del electrodo
en la cual predomina la difusión
se denomina capa de difusión, y
su espesor depende de las
propiedades del fluido y de la
rugosidad de la superficie del
electrodo.
LA ECUACIÓN DE FICK LA LEY DE FICK

• Establece una relación lineal entre la tasa • La concentración de la especie reactante


de transporte difusivo de una especie disminuye a medida que la distancia al
acuosa y el gradiente de concentración de electrodo se reduce, Si se asume que
esta misma en la solución esta disminución ocurre de manera
lineal a través de la capa de difusión.
• La densidad de corriente límite es
inversamente proporcional al espesor de la
• Cuando Cs se hace nulo, la capa de difusión, que depende de la velocidad
densidad de corriente alcanza un de la solución relativa al electrodo. A mayor
agitación, menor es el espesor de la capa de
valor límite y se obtiene la difusión y mayor es la densidad de corriente
densidad de corriente límite límite. Una expresión empírica para estimar el
espesor de la capa de difusión, válida para
electrodos planos, se presenta a continuación:
PROBLEMA DE REFINACION DEL COBRE

1. Una refinería electrolítica de cobre usa una densidad de corriente de 172.24 A/m2.
Cada tanque contiene 30 ánodos y 31 cátodos. El área inmersa de cada cátodo (un
lado es 0.9398 por 0.9656 metros). El voltaje por tanque es de 0.25 voltios (sistema
múltiple). El espesor de los ánodos iniciales es de 3.3 cm, la eficiencia del amperaje
de deposición es del 95%. La resistividad del electrolito a la temperatura usada es de
1.65 ohms/cm3. Los ánodos son retirados para fundirse con un espesor de 0.254 cm.
La distancia entre ánodo y cátodo es de 5.08 cm.
Calcular:

2. Los amperios por tanque y la potencia en Kw requerida para operar los tanques.
3. La proporción de esta potencia convertida en calor en el electrolito.
4. La producción total de la planta, por día, en kilogramos.
1. Los amperios por tanque y la potencia en Kw requerida para operar los tanques.

 
 
Datos:
 N° cátodos = 31.
Calculo de la potencia
 Densidad de Corriente= 172,24 A/m2.
 Área inmersa de cada cátodo= 0,9398
m X 0,9656m.
 Voltaje = 0,25v.
 N° tanques = 1600.
 

 
Calculamos intensidad
2. La proporción de esta potencia convertida en calor en el electrolito.

Datos:
 
 
Resistividad= 1,65ohms/cm 3  
Distancia= 5,08 cm Cálculo del voltaje óhmico
Calculo de la resistencia
D.C = 172,24 am/m2
I= 9373,3 am/Tanque
N° Tanques= 1600
 

 
Calculo de la potencia convertida en calor a partir del voltaje óhmico Cálculo de proporción
3744 Kw ………………… 100
2160 Kw ………………… X
X= Porcentaje convertido en calor = 57,7%
3. La producción total de la planta, por día, en kilogramos.

 Datos:
I = 9374,3 Am/Tanque Cálculo de la producción
Cu= 63.55/2 = 31,77
Horas= 24
Eficiencia del amperaje= 0,95
N° Tanques = 1600

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