UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE HIDALGO

ÁREA ACADÉMICA DE CIENCIAS DE LA TIERRA Y MATERIALES

MAESTRÍA EN CIENCIAS DE LOS MATERIALES
FISICOQUÍMICA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
ENTROPÍA (s)
PRESENTAN: Catedrático:
Cisneros Flores Gabriel
Cruz Hernández Montserrat
Dra. María Aurora
Esquivel González Octavio Veloz Rodríguez
 Contenido
Segunda ley de la termodinamica

Procesos reversibles e irreversibles

Entropía

Grado de irreversibilidad

Características de entropía

Formulas y ejemplos
 PALABRAS CLAVE

PROCESO PROCESO
ENTROPÍA
IRREVERSIBLE REVERSIBLE

SISTEMA EN SISTEMA EN
EQUILIBRIO DESEQUILIBRIO
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
• La entropía del universo aumenta en un proceso
espontaneo y se mantiene constante en un proceso
que se encuentra en equilibrio.
• Este principio establece la irreversibilidad de los
fenómenos físicos, especialmente durante el
intercambio de calor.
• El segundo principio introduce la función de estado
entropía S, por lo general asimilada a la noción de
desorden que no puede más que crecer en el curso de
una transformación termodinámica real.
PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
Combustión de madera
• La madera arde en el aire espontáneamente si se enciende
• La recombinación espontanea de los productos de combustión

H20
• A 1 atm y t > 0° C siempre se derrite espontáneamente
• Agua a 1 atm y t>0° C nunca se congela espontáneamente en la
naturaleza

Calor
• Siempre fluye de los sistemas de temperatura más alta a más baja
espontáneamente
• Nunca de los sistemas de más baja a más alta temperatura
 DEFINICIÓN DE
PROCESO ESPONTANEO

Un proceso que implica el cambio

espontaneo de un sistema de un
estado a otro, se llama proceso
espontaneo o natural.
Si tal proceso no se puede revertir sin
la ayuda de un agente externo, el
proceso se denomina irreversible
 Proceso Sistema Y
Sistema X
irreversible

Como resultado del proceso espontaneo o

irreversible, el sistema comienza a
Se le llama degradarse p.ej.
sistema en Energía que estaba disponible en el
desequilibrio sistema para realizar un trabajo, se
convierte en calor interno el cual no es
disponible para propósitos externos

Por otro lado, el sistema llega a un estado

Se le llama
en donde eventualmente la energía que
sistema en
contiene se puede utilizar para realizar un
equilibrio
trabajo con el entorno
 Una vez en equilibrio,
Un proceso durante el
un sistema no se alejará
cual el sistema nunca se
del equilibrio a menos
aleja del equilibrio se
que algún agente
denomina proceso
externo (el entorno)
reversible
actúe sobre él.

l proceso reversible es Un proceso reversible es

imaginario. infinitamente lento.
 Entropía (S)
• Suele describirse como una medida del grado de dispersión de la energía
en un sistema entre diferentes posibilidades en que ese sistema puede
contenerla
Proceso reversible Proceso irreversible

- Los estados iniciales y finales en ambos casos son

  iguales.
- Se puede observar que la capacidad máxima de trabajo
en ambos casos es
- En el proceso irreversible, la cantidad de trabajo echo
por el sistema, w, es menor que su máxima capacidad
¿Dónde se ha ido el resto de la capacidad?
 
La energía mecánica ( ha sido
degradada en energía térmica
(calor) dentro del sistema

 
Calor producido por la
Calor total en el Calor recibido por degradación del trabajo en
sistema (q total) los alrededores (q) un proceso irreversible

Tomar en cuenta que el calor total

𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙=𝑞+( 𝑞 𝑟 −𝑞 ) =𝑞 𝑟
 
es el mismo para procesos
reversibles e irreversibles
El hecho de que entre menos calor del
entorno en el proceso irreversible que en el
proceso reversible se debe al calor producido
por la degradación del trabajo en el proceso
irreversible.

La energía se transfiere
mediante el flujo del calor
(El Proceso es instantáneo
e irreversible)
 GRADO DE IRREVERSIBILIDAD

El grado de irreversibilidad está relacionado con la

temperatura T y la cantidad de calor q.

Cuanto mayor es el flujo de calor, mayor es el grado

de irreversibilidad.

Cuanto menor sea la temperatura del cuerpo a la que

fluye el calor, mayor será el grado de irreversibilidad.
  • Ahora definamos una nueva función termodinámica

 El calor total que aparece en el sistema es

la suma del calor que entra desde el
entorno (q) y calor producido por
degradación debido a la irreversibilidad
El cambio de entropía total asociado con el (q, - q):
proceso consta de dos términos:
 Cambio de entropía del sistema: ∆ Ssys
 Cambio de entropía del entorno: ∆Ssur,
 El calor total que sale del entorno es q:

En el proceso reversible,
el cambio de entropía
total es cero;
Por cambio Infinitesimal es decir,. la ganancia de
entropía del sistema es
igual a la pérdida de
entropía del entorno, o
viceversa, en otras
palabras, no hay creación
de entropía. La entropía
solo se transfiere entre el
sistema y los alrededores.
En el proceso
irreversible, el
cambio de entropía
total es siempre
positivo; es decir,.
hay una creación
neta de entropía.
La degradación del
trabajo debido a su
naturaleza
irreversible explica
esta creación de
entropía.
 CARACTERISTICAS DE ENTROPÍA

 La entropía no se puede medir directamente  Los cambios de entropía se calculan a partir de

cantidades mensurables como temperatura,
presión, volumen y capacidad calorífica.
 La entropía es una medida de la "confusión" de un
sistema (J.W. Gibbs).
 La entropía aumenta en todos los procesos
irreversibles, espontáneos o naturales.
 Todo proceso físico o químico de la naturaleza se
• Las cosas dejadas a sí mismas proceden a un estado
lleva a cabo de tal manera que aumentar la suma
de entropías de todos los cuerpos que participan de máximo desorden posible (es decir,
• entropía).
en el proceso (Max Planck).

 El cambio en la entropía mide el grado de

• El calor siempre fluye espontáneamente de sistemas
irreversibilidad de un proceso, o la capacidad de
de temperatura más alta a más baja.
cambio espontáneo de un proceso.
 EJEMPLO 1
La entropía se define como:

Para este sistema, el signo de igualdad se mantiene para procesos reversibles y el

signo de desigualdad se mantiene para procesos irreversibles. Sabemos que la
variación de calor no es una función de estado, es decir, depende del camino que
toma el proceso.
Considera un mol de gas perfecto
Primera ley de la termodinámica
Para procesos reversibles
Para trabajos PV

PV=RT para un mol de gas perfecto

Por definición
S es una función de estado para un gas perfecto.
Argumentos más generales de este tipo nos También
permiten demostrar que la entropía es una esto.
función de estado para todas las sustancias.

Este lado depende solo del estado

inicial y final(T1, V1 y T2, V2)
 EJEMPLO 2
Si un mol de un gas perfecto se somete a un proceso
isotérmica, ¿es (Delta)S independiente de la presión?

e
e

El cambio de entropía depende del cambio de presión. Esta ecuación

nos dice que como la presión aumenta la entropía de un gas disminuye:
es decir, las moléculas del gas se vuelven más ordenadas.
 EJEMPLO 3
Cuando un sistema se somete a
un proceso a una presión constante, ¿cambia
la entropía?¿depende de la temperatura?

Como la entropía es una función de estado, somos libres de elegir una ruta
entre la inicial y la final. El camino a lo largo del cual tiene lugar un proceso
de manera reversible sería más conveniente para cálculos termodinámicos,
porque el calor absorbido o liberado puede ser directamente relacionado con
el cambio de entropía:
 Para procesos reversibles

Esta ecuación nos dice que la entropía de una

sustancia mantenida a presión constante
aumenta cuando aumenta la temperatura.

A presión constante
 EJEMPLO 4

Suponga que la energía se transfiere espontáneamente como

el calor (q) desde un sistema en una temperatura T1 a un
sistema a una temperatura fija T2 sin realizar ningún trabajo.
Demuestre que el cambio de entropía total del proceso
(Delta)S total es positivo.
 donde: Delta(q) = calor del entorno
Delta(q)’= calor de la degradación del trabajo

Sin trabajo = No hay degradación del trabajo al calor

Esta ecuación es válida independientemente de si el proceso

es reversible, siempre que el sistema no transfiera energía
en términos de trabajo.
Siempre que un sistema sufre un cambio de estado y la cantidad de trabajo
realizado por el sistema es menor
que la cantidad máxima posible de trabajo, entonces
hay una producción neta de entropía.
 EJEMPLO 5
Un cambio isotérmico de fase (transformación de fase) de una
sustancia producida por la entrada de energía en forma de calor
siempre conduce a un aumento de la entropía de la sustancia.

Para procesos reversibles

Calor de transformación
Temperatura de transformación
 Ejercicio:
Calcule el trabajo realizado por la
expansión isotérmica reversible de 1 mol de
un gas ideal a 300°K desde 10 litros de
volumen inicial hasta 20 litros de volumen
final.
 Solución: El trabajo realizado en un proceso isotermo reversible viene dado por:

Donde,
n = no. de moles =1
R=  constante de gas molar =8.314Jmol−1K−1
T= temperatura =300K
V1​=10L
V2​=20L
W=−1×8.314×300×ln20/10​
⇒W=−1728.8 J=−1.73 kJ

Ahora, de la primera ley de la termodinámica,

ΔU=ΔH+W

Dado que la temperatura es constante, es decir  ΔU=0.

∴ΔH=−W=−(−1.73)=+1.73KJ
 Ejercicio propuesto
Calcule el trabajo realizado por la expansión
isotérmica reversible de 3 moles de un gas ideal
desde 100 litros de volumen inicial hasta 300
litros de volumen final.
 Referencias
• Lee, H. G. (1999). Chemical thermodynamics for metals and materials.

• Chang, R, & kenneth, G.. (2013). Química. México: Mc Graw Hill

• Chang, R.. (2008). Fisicoquímica. México: Mc Graw Hill

• Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica. Pearson Educación.

 CONCLUSIONES
• A las diferentes formas en que un sistema puede desprender energía se le
llama entropía.
• Cualquier proceso espontáneo debe generar un incremento neto en la
entropía en universo
• Gran variedad de procesos que llevamos a cabo día a día se rigen por el
concepto de entropía