UNI-FIQT AACB

ESTADOS GASEOSO

Profesor: Jaime Flores

 Cl2
F2 Halógenos

I2 Br2
 CARACTERÍSTICAS DE LOS GASES

- Se expande hasta rellenar cualquier

volumen (expandibilidad)
- Compresibilidad
- Se mezcla fácilmente con otros gases para
dar mezclas homogéneas (difusibilidad)
- Este comportamiento se debe a la
existencia de una distancia muy grande
entre las moléculas, debido a la fuerza de
repulsión entre las moléculas.
VARIABLES DE ESTADO DE UN GAS
Un gas queda definido por cuatro variables:

- Cantidad de sustancia  mol

- Volumen  L, m3

- Presión atmósfera, mm de Hg, Pascal

- Temperatura  grados Celsius, kelvin

 UNIDADES Y EQUIVALENCIAS
DE PRESIÓN
Presión atmosférica
Atmósfera (atm) estándar o normal
Milimetros de mercurio (mm Hg) 1 atm = 760 mm Hg
Torricelli (torr) = 760 torr
Newton por metro cuadrado = 101 325 Pa
(N/m2) = Pascal (Pa) = 101,325 kPa
Kilopascal (kPa = 1000 Pa) = 1,01325 bar
Bar (bar) = 10,33 m
 de agua
= 1033 g 2
cm

1 mm de Hg = 1 torr ; 1atm ≈ 1 bar

 PRESIÓN BAROMÉTRICA
Es la presión que ejercen los gases de la atmósfera sobre los objetos.
Cuando se mide a nivel del mar se denomina presión atmosférica estándar
o normal.

1 atm = 760 mm de Hg

Barómetro de mercurio
LA PRESIÓN BAROMÉTRICA

DEPENDE DE LA ALTURA

GEOGRÁFICA

(altitud sobre el nivel del mar)

 PRESIÓN DE UN GAS
• Presión absoluta: Es la presión total o real que el
gas ejerce sobre las paredes del recipiente que lo
contiene.

• Presión manométrica: Es la presión relativa del

• gas, medida en comparación con la presión
externa. Se mide con los manómetros.

Pabs = Pman + Pbar

 Manómetros
Son equipos que permiten medir la presión de los gases confinados en un
recipiente. El más común es el manómetro de mercurio (en U).

(a) Presión del gas igual a (b) Presión del gas mayor (c) Presión del gas menor
la presión barométrica que la presión barométrica que la presión barométrica

∆P = Presión manométrica
 LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES
IDEALES
Las leyes empíricas son aquellas que se originan
directamente de la experimentación.

La Ley de Boyle : Procesos isotérmicos

La ley de Charles : Procesos isobáricos
La ley de Gay-Lussac : Procesos isocóricos

La Ley de Avogadro
La ley de Dalton
La ley de Graham
La ley de Boyle
La Ley de Charles
 Las leyes de los gases ideales

Presión
P1
T1 T2

P2 > P1
T2>T1
P2

Charles Gay-Lussac

Boyle
 ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES
(Ley combinada)

Si Masa (1) = Masa (2)

P1 V1 P2 V2 P1 P2
= =
T1 T2 D1T1 D2T2
 Ley de Avogadro
El volumen de un gas es directamente proporcional a
la cantidad de materia (número de mol), a presión y
temperatura constantes.

V  n (si T y P ctes.) 2V

V
V = k.n
0 ,5 V

A Condiciones Normales:

1 mol gas = 22,4 L P, T P, T P, T

 Ecuación de Estado de los Gases
Ideales
• Ley de Boyle V  1/ P
nT
V
• Ley de Charles VT P

• Ley de Avogadro Vn

PV = nRT

La ecuación de estado permite relacionar las variables del

estado gaseoso para un gas en un “estado” o instante.
La constante universal de los gases, R

PV= n R T

PV
R=
nT

R = 0,082 atm. L .mol-1 .K-1

R = 8,314 kPa. L.mol-1 .K-1

R = 62,4 mm de Hg. mol-1 .K-1

Condiciones Normales (C.N.)

• Las propiedades de los gases dependen de las

condiciones a la que se encuentre:

P = 1 atm = 760 mm de Hg
T = 0 °C = 273 K

En C.N. : 1 mol de gas → 22,4 L

 Mezcla de Gases (solución gaseosa)
• Los gases forman mezcla
homogeneas.
• Las leyes de los gases se
pueden aplicar a mezclas
de gases.

• Presión Parcial
Cada componente de una mezcla gaseosa ejerce
una presión igual a la que ejercería si ocupara
solo el volumen total del recipiente, a la misma
temperatura.
 Ley de Dalton, de las presiones Parciales
(Modelo Microscópico)

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del número de

moléculas origina un aumento de la presión total de la mezcla
de gases.
 Presiones Parciales Presión total

pa = naRT/V pb = nbRT/V Pt = ntRT/V

Ley de Dalton Pt = Pa + Pb

Pa naRT/V na na
= = = ya
Pt ntRT/V nt nt

Pa = ya Pt
FRACCIÓN
MOLAR

100% ya = %moles(a) = %presión(a)

Volumen parcial, Es el volumen que ocuparía un gas
componente de una mezcla, si estuviera sólo a la misma
presión y temperatura de la mezcla.

Volumenes parciales Volumen total

va = naRT/P vb = nbRT/P Vt = ntRT/P

Ley de Amagat Leduc Vt = va + vb

va ntRT/P na na
= = = ya
Vt naRT/P nt nt
va = ya Vt

100% ya = %moles(a) = % Volumen (a)

Masa molar aparente de la mezcla gaseosa, Map

• En muchos procesos de ingeniería, las

mezclas gaseosas no cambian de
composición, por lo que son tratadas
como una “sustancia” a la cual se le
asocia una masa molar.

Map = yaMa + ybMb

 Evaporación
• Es el escape de las moléculas del
estado líquido al estado de vapor.
• Las moléculas del líquido que logran
obtener una energía cinética mayor a la
promedio pueden superar las fuerzas
de atracción y apartarse de la superficie
del líquido, transformándose en vapor.
• Este proceso se lleva a cabo en todo
líquido, a toda temperatura.
 Presión de vapor

Moléculas en estado vapor

Moléculas que pasan a vapor (se vaporizan)
Moléculas que pasan al líquido (se condensan)
 Equilibrio líquido-vapor
Cuando la velocidad de condensación se hace igual a la velocidad de
vaporización, el líquido y el vapor están en un estado de equilibrio
dinámico:

Líquido Vapor
La presión ejercida por el vapor se
mantiene constante una vez
alcanzado el equilibrio dinámico, y
se conoce como presión de vapor
de un líquido.

La presión de vapor de un
líquido siempre aumenta al
aumentar la temperatura.
 Cuando la presión de vapor se iguala con la presión
atmosférica, el líquido entra en ebullición.
Para el caso particular del agua a nivel del mar (760 mm Hg),
esto ocurre a los 100°C
 Gases húmedos

Recolección de gas Medida del gas

Cuando se recoge un gas sobre agua, dicho gas arrastra vapor de

agua, obteniéndose un “gas húmedo” y para el cual se cumple:

Pgas húmedo = Pbar = Pgas seco + Pv H2O

PvH O = presión de vapor del agua a una determinada

2

temperatura.
Propiedades de los gases relacionadas con la Teoría Cinético
Molecular

A causa del movimiento

molecular, los gases tienen
la propiedad de difusión,
que es la capacidad que
tienen dos o más gases de
mezclarse espontáneamente
hasta que forman un todo
uniforme.

La efusión es un proceso
por el cual las moléculas de
un gas pasan a través de un
orificio muy pequeño desde
un recipiente de mayor
presión hacia un recipiente
de menor presión.
 Ley de Graham

rapidez de efusión de A MB

rapidez de efusión de B MA

• Solo para gases a baja presión (escape natural, no jet).

• Pequeños orificios
 TEORÍA CINÉTICO
MOLECULAR

Es un modelo “que permite visualizar y

comprender los sucedido en una gas a
nivel de partículas cuando cambian las
condiciones experimentales.”

Desarrollada a lo largo del siglo XIX por los físicos Maxwell –

Boltzman y culminada por Rudolf Claussius en 1857
 Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
El volumen de las partículas de un gas:

es completamente insignificante, por lo tanto las partículas

de una gas son puntuales.

Vgas = Vpartículas + Vsistema

Igual a 0
Las observaciones empíricas de las
propiedades de los gases, se
comprenden fácilmente a partir de la
Teoría Cinética Molecular.
 Ecuación fundamental de la TCM
2
mr
PV 
3

2
nM r
PV   n RT
3

3 RT 3 RT
r 
2
r
M M

Velocidad cuadrática Velocidad media

media
 Distribución de velocidades en un gas

A) Variación con la masa molecular B) Variación con la Temperatura

 Energía cinética en función de la temperatura

2 2
mr mr 2 Ec
Ec  PV  
2 3 3
3 n RT
3 PV 3 n R T Ec 
Ec   2
2 2
Para una molécula R 3 KT
K Ec 
NA
2

K 1,38.10 23 J
molécula. K
 GASES IDEALES

SON LOS GASES QUE

CUMPLEN LAS LEYES DE
LOS GASES
 GASES REALES

SON LOS GASES QUE REALMENTE

EXISTEN Y CON LOS QUE
PODEMOS INTERACTUAR
 GASES REALES

• En los gases reales las moléculas están sujetas

a una interacción mutua, caracterizada por una
cierta energía potencial.

• La presión efectiva disminuye, por efecto de las

interacciones moleculares, siendo la desviación
del comportamiento respecto a un gas ideal,
tanto mayor, cuanto mayor sea el número de
moléculas por unidad de volumen.
¿ENTONCES?
Desviación del comportamiento ideal
de los gases reales.
El grado en que un gas real se aparta del
comportamiento ideal puede verse reacomodando
la ecuación general del gas ideal

PV =n
RT

• Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para

diferentes gases.
Desviación del comportamiento ideal de los
gases reales.

• Gráfica para 1 mol de

Z distintos gases en
función de la presión.
• Los gases reales se
desvían del
comportamiento ideal
a presiones altas.
• A presiones bajas la
desviación del
comportamiento ideal
es pequeña.
 Desviación del comportamiento ideal de los
gases reales.
• Gráfica de 1 mol de un
mismo gas en función de
la presión a diferentes
Z temperaturas.
• Al aumentar la T, el
comportamiento del gas
se aproxima al ideal.
• Las desviaciones
aumenten a medida que
nos aproximamos a la
temperatura de
licuefacción del gas.
 Gases Reales

Se aproximan al
comportamiento ideal a altas
temperaturas y a bajas
presiones.
¿Por qué se dan estas desviaciones?

Los supuestos o postulados de la Teoría

Cinética Molecular nos ayudan a comprender
las razones.

Según la Teoría Cinética Molecular los gases

carecen de fuerzas de atracción y no poseen
volumen sus partículas.
Diferencia entre gases reales e ideales
 ¿Qué sucede con los gases reales
que se trabajan en condiciones que
no son las apropiadas para usar la
ecuación de los gases ideales?
 Corrección de Van der Waals
• La ecuación desarrollada por el científico
holandés Johannes Van der Waals, es una
de las ecuaciones más sencillas y didácticas
para predecir el comportamiento de los
gases reales.

• Debido a esto es que se conoce a esta

ecuación como Ecuación de Van der Waals.
• Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos factores:

• Uno correspondiente al volumen finito que si tienen

sus partículas, que repercuten en el término del V de
la ecuación.

• El otro correspondiente a la presencia de fuerzas de

atracción entre partículas que no son despreciables,
y que repercuten el término de la P de la ecuación
 Ecuación de Van der Waals

a – relacionado a las fuerzas de interacción

molecular
b – relacionado con el volumen propio
(o excluído) por las moléculas de gas
(l / mol).
a y b son constantes determinadas
experimentalmente para cada gas.
Constantes de Van der Waals
 R L A
S P O
A C I A N
G R N CI Ó
AT E