COMPUESTOS DE COORDINACION

INTRODUCCION
Compuestos de coordinación

ALFRED WERNER (PREMIO NOBEL EN QUIMICA INORGANICA 1913)

• Perspectiva histórica
• A finales del s. XIX las teorías no podían explicar ciertos comportamientos:

Compuestos con misma fórmula con propiedades diferentes:

CoCl3.4NH3 violeta
CoCl3.4NH3 verde
CoCl3.5NH3 Púrpura
CoCl3.6NH3 amarillo

Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc) → un equivalente de AgCl ; [CoCl(NH3)5]Cl2

CoCl3 .5NH3 + AgNO3 (exc) → dos equivalentes de AgCl ; [CoCl2(NH3)4]Cl

CoCl3 .6NH3 + AgNO3 (exc) → tres equivalentes de AgCl ; [Co(NH3)6]Cl3

Alfred Werner, 1892 Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidación
Secundaria: índice de coordinación
Compuestos de coordinación
• Compuesto de coordinación:
Resultante de una reacción ácido base de Lewis en la que se forma un
enlace coordinado entre una molécula neutra o aniónica y un catión
metálico

• Compuesto organometálico:
compuesto de coordinación en el que se forman enlaces carbono-metal.

Ligante : base de Lewis

Metal : ácido de Lewis
 Aplicaciones de los compuestos de coordinación

Hemoglobina
Cobalamina (vitamina B12)

Cisplatino

Minería
Extracción de metales preciosos Agentes quelantes de acción terapéutica frente
a metales pesados ( sal sódica del EDTA
Na[Au(CN)2]
 COMPUESTO DE COORDINACION

•Número de coordinación

•Esfera de coordinación

•Carga del complejo

- Complejos neutros : [ Pt(NH3)2Cl2]
- Complejos aniónicos : [ Fe(CN)6] 4-
- Complejos catiónicos : [ Co(NH3)6]3+
GEOMETRIA
 Número de coordinación - Geometría

Cu+ 2,4
Ag+ 2
Au+ 2,4 Al3+ 4,6
Sc3+ 6
Cr3+ 6
Fe2+ 6 Fe3+ 6
Co2+ 4,6 Co3+ 6
Ni2+ 4,6 Au3+ 4
Cu2+ 4,6 Pt4+ 6
Zn2+ 4
Pt2+ 4
 Factores que determinan el índice de coordinación:

• Coordinación Baja:
1.- Metales no muy voluminosos (1ª serie de transición)
2.- Ligandos voluminosos
3.- Ligandos blandos y metales en bajo estado de oxidación
4.- Contraiones con poca capacidad coordinante (NO3 -, ClO4 -,
CF3SO3-, BF4-, PF6-).

• Coordinación alta:
1.- Metales grandes (2ª y 3ª series de transición, lantánidos, actínidos)
2.- Ligandos poco voluminosos
3.- Alto estado de oxidación y ligandos duros.
 Número de coordinación - Forma geométrica
• Lineal L – M – L
Cationes +1 con configuración d10 (grupo 11 y Hg(II). Son poco estables con
tendencia a pasar a números de coordinación superiores en sus reacciones con los
propios ligantes [Ag(NH3)2]+ [CuCl2]- [Hg(CN)2]

• Tetraédrica

Metales con configuración de gas noble d0,d10 ocomplejos de bajo spin Co(II) d7
Ligandos grandes, y (iones haluro) : Be(II), Zn(II), Co(II). [CoCl4]2-
[Zn(NH3)4]2+

• Cuadrada plana
Los iones d8 (Ni(II), Pt(II), Pd(II), Au(III)) y Cu(II) son los más favorecidos para
esta geometría con ligandos que no sean ni demasiado pequeños ni demasiado
grandes.[Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)2Cl2][AuCl4]-6
Coordinación 5:

Bipirámide trigonal:
Favorecida para iones con configuraciones d1 , d2 , d 3 , d 4 , d8 , d9
Pirámide de base cuadrada
Favorecida para configuraciones d6 de bajo spin

Existe pequeña diferencia entre ellas , por lo tanto los complejos adoptan una geometría
intermedia entre ellos

Octaédrica
Es la forma geométrica más estable y abundante en los complejos de metales
de transición y con ligandos monodentados.
Es la geometría exclusiva de los compuestos de Cr(III) y Co(III).
 TIPOS DE LIGANTES
Ligantes
-Ligantes neutros : H2O
-Ligantes aniónicos: Cl-
-Ligantes catiónicos: NO+

Ligantes:

• Ligantes Monodentados L→ M

•Ligantes polidentados o quelatos

 LIGANTES SIMPLES

Ligantes Neutros Ligantes aniónicos

acuo H2O Fluoro F-

amino NH3 Bromo Br-

metilamina CH3NH2 yodo I-
Carbonilo CO hidroxo OH-
Nitrosilo NO Ciano CN-
Tipos de Ligantes
Tipos de ligantes
Ligantes polidentados
 NOMENCLATURA DE COMPLEJOS

1.Si el complejo es un anión o catión se nombrarán en el

mismo orden que en las sales: primero el anión y después el catión.

[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de haxaamincobalto(III)

[PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)

2. Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central no se

modifica.

[Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(III)

[Cr(NH3)6](NO3)3 nitrato de hexamincromo(III)

3. Si el complejo es un anión, el nombre del átomo central termina en ato.

[Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III)

[Pt I4]2- tetrayodo platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)

NOMBRE DE LOS LIGANTES

4. Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los ligantes
negativos tienen la terminación o y los ligantes positivos tiene la terminación io.

( C6H5)3P Trifenilfosfina

CH3COO- Acetato

NH2NH3+ Hidrazonio
5. Los ligantes se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta en esta
ordenación los prefijos numerales.

[PtCl(NO2)2(NH3)3] (SO4) Sulfato de triaminclorodinitroplatino (IV)

NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio

6. Prefijos numéricos.

Para ligantes simples : di, tri , tetra, penta....

Para ligantes complejos : bis, tris, tetraquis, pentaquis....

(en, trialquilfosfina)

K3 [Al(C2O4)3] trisoxalato aluminato de potasio

[CoCl2(en)2] NO3 nitrato de dicloro bis (etilendiamino)cobalto(III)

7. Grupos puentes :
El nombre de los ligantes que unen dos centros metálicos va precedido por la
letra griega μ.
OH
Fe(H2O)4 (SO4)2
(H2O)4 Fe
OH

sulfato de μ-dihidroxobis(tetraacuohierro(III))

OH
(NH3)4Co Co(NH3)4 (NO3)4
NH2

Nitrato de μ-amido- μ-hidroxobis(tetraaminocobalto(III))

8. Atomos de enlace

(NH4)3 [Cr(NCS)6] hexaisocianato-N-cromato (III) de amonio

(NH4)2 [Pt (SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio

-SCN tiocianato -NO2 nitro -CN ciano

- NCS isocianato -ONO nitrito - NC isociano
ESTADO DE OXIDACION

9. Los radicales derivados de los hidrocarburos se consideran negativos a la

hora de calcular el número de oxidación, pero se nombran sin la
terminación o.

En ocasiones se representan los ligandos mediante las abreviaturas:

Cy: ciclohexil ; Ph: fenil ; Me: metil ; Et: etil ; En: etilendiamina

10. Los nombres de los ligandos neutros permanecen inalterados, excepto

H2O,(aqua) y NH3 (amina).

Los ligandos NO, NS, CO y CS (nitrosilo o nitrosil, tionitrosilo o

tionitrosil, carbonilo o carbonil y tiocarbonilo o tiocarbonil) se
consideran neutros al calcular el número de oxidación.
En la Fórmula

1. En las fórmula primero se escribe el catión y después el anión. Tanto el

anión como el catión , o los dos, pueden ser compuestos de coordinación.

2. La fórmula del ion o molécula complejos se encierra entre corchetes. Se

escribe primero el símbolo del ion o átomo central y a continuación los ligandos
en el siguiente orden:
1º) Ligandos iónicos
2º) Ligandos neutros

Ejemplos

[Co(en)2(bpy)]3+ ion bipiridina bis(etilendiamina) cobalto(III)

[PtCl2(py)(NH3)] amino dicloro piridina platino(II)

Na[PtBrCl(NO2)(NH3)] aminobromocloronitroplatinato(II) de sodio

 complejos catiónicos
[Co(NH3)4Cl2]+ tetra aminodicloro cobalto(III)

[Cr (en)2I2]+ Bis etilendiaminodiyodo cromo(III)

[[Pt(H2O)4](NO3)2 nitrato de tetra acuo platino(II)

Complejos Aniónicos

Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III)

[Pt I4]2- tetrayodo platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)