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Leyes de La Termodinamica
Leyes de La Termodinamica
Termodinámica
Índice
1. Primera ley de la Termodinámica.
2. Segunda ley de la Termodinámica.
Enunciado de Clausius.
Enunciado de Kelvin.
Otra interpretación.
3. Tercera ley de la Termodinámica.
4. Ley cero de la Termodinámica.
1.Primera ley de la Termodinámica.
Sistemas abiertos: Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa,
así como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar trabajo de
frontera.
La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:
O igualmente:
Q − W +∑minθin −∑moutθout = Δesistemainout
in out
Donde:
in representa todas las entradas de masa al sistema.
out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía potencial y
energía cinética:
Descripción
La tercera ley fue desarrollada por Walther Nernst entre los años 1906 y 1912 y se refiere a ella
en ocasiones como el Teorema de Nernst. Afirma que la entropía de un sistema dado en el cero
absoluto tiene un valor constante. Esto es así porque un sistema en el cero absoluto existe en su
estado fundamental, así que su entropía está determinada solo por la degeneración de su estado
fundamental.
En términos simples, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura en el cero
absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para
la determinación de la entropía. La entropía relativa a este punto es la entropía absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un único estado fundamental, como una
estructura cristalina. La entropía de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero
(dado que el ln (1)=0). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben
crecer en una temperatura finita y poseer una concentración de equilibrio por defecto. Cuando se
enfrían generalmente son incapaces de alcanzar la perfección completa. Esto, por supuesto, se
mantiene en la línea de que la entropía tiende siempre a aumentar dado que ningún proceso real
es reversible.
Otra aplicación de la tercera ley es con respecto al momento magnético de un material. Los
metales paramagnéticos (con un momento aleatorio) se ordenarán a medida de que la
temperatura se acerque a 0 K. Se podrían ordenar de manera ferromagnética (todos los
momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagnética.
4.Ley cero de la termodinámica
El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la condición del
mismo en el cual las variables empíricas usadas para definir un estado del
sistema (presión, volumen, campo eléctrico, polarización, magnetización,
tensión lineal, tensión superficial, entre otras) no son dependientes del
tiempo. A dichas variables empíricas (experimentales) de un sistema se les
conoce como coordenadas termodinámicas del sistema.
A este principio se le llama del equilibrio termodinámico. Si dos sistemas A y
B están en equilibrio termodinámico, y B está en equilibrio termodinámico
con un tercer sistema C, entonces A y C están a su vez en equilibrio
termodinámico. Este principio es fundamental, aun siendo ampliamente
aceptado, no fue formulado formalmente hasta después de haberse
enunciado las otras tres leyes. De ahí que recibe la posición 0.
Definición formal:
El estado local de un sistema termodinámico en equilibrio queda
determinado por los valores de sus cantidades y parámetros intensivos tales
como: la presión, la temperatura, etc. Específicamente, el equilibrio
termodinámico se caracteriza por tener un valor mínimo en sus potenciales
termodinámicos, tales como la energía libre de Helmholtz, es decir, sistemas
con temperatura y volumen constantes:
A = U – TS
O la energía libre de Gibbs, es decir, en sistemas caracterizados por tener la
presión y la temperaturas constantes:
G = H – TS
El proceso que gobierna un sistema hacia el equilibrio termodinámico se
denomina termalización. Un ejemplo de este tipo de procesos es el que
tiene lugar en un sistema de partículas interactuantes y que se abandona a
sus propias influencias. Un sistema tal y como este intercambia
energía/momentum entre las partículas que lo constituyen hasta que las
variables macroscópicas que definen el sistema permanecen invariables en
el tiempo.
La termodinámica clásica trata, casi siempre, de transformaciones entre
estados de equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado que ha
repartido sus variables hasta que no hay cambios. En el estado de equilibrio
no hay potenciales sin balancear (o fuerzas perturbadoras) con el sistema.
Un sistema se dice que ha llegado al equilibrio termodinámico cuando no
experimenta cambios al haber sido aislado de su entorno.