FA C ULTA D D E I N G E NI E R Í A Y A RQU I T EC T U RA

C A R R E R A D E I N G E NI E R I A D E M I N A S

“TERMODINAMICA DE LA TOSTACION”

INTEGRANTES:
 Crespín Gámez, Piero
 García Loayza, Daniel
 Nieves Joaquin, John
CURSO: DOCENTE:
 METALURGIA EXTRACTIVA - ING. BEJARANO GUEVARA JOHN
 1. DEFINICIÓN

Las condiciones necesarias para la formación de los distintos

productos de tostación pueden ilustrarse mediante relaciones de
equilibrio que existe en un sistema que contiene:

TERMODINÁMICA metal azufre oxígeno

DE LA TOSTACIÓN
Si la temperatura es constante se podría tener un sistema de 3 fases
condensadas y una sola fase gaseosa.
Para esta temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa está
definida por la presión parcial de cualquiera de los 2 componentes
gaseosos.
Para una composición constante de gas, la composición de las tres
fases condensadas esta fija.
Las relaciones de fase en el sistema ternario a temperatura constante pueden describirse por medio de
los diagramas bidimensionales en donde las coordenadas son las presiones parciales de dos de los
componentes gaseosos.

1.1 FASE GASEOSA

• Contiene normalmente SO2 y O2. Aunque SO3 y S2 pueden encontrarse presentes.

Existen 4 componentes independientes, con 2 elementos independientes lo cual tendremos una

varianza de 3 esto quiere decir que debemos fijar:

Reactivos

Parámetros Productos

Temperatura
 Durante la tostación la fase gaseosa contiene los siguientes elementos:

1.2 ENTRE FASE SÓLIDA Y GASEOSA

• En el sistema total tenemos 3 componentes (M-S-O), la relación entre la varianza y el número de fases
es 5. Siendo así 5 el número máximo de fases presentes 01 (Gaseosa y 4 condensadas) esto nos da un
sistema invariante.

Las reacciones de base para la interacción solido-gaseosa las podemos observar en algunas de éstas
reacciones.

Los diagramas de Ingraham, representa la estabilidad de las fases presentes durante la tostación de
gráficos tridimensionales con PSO2, PO2 y 1/T como variables.
2. DIAGRAMA DE ESTABILIDAD O KELLOG
Las condiciones termodinámicas necesarias para que se pueda obtener, como resultado del proceso de
tostación, un óxido, un sulfato o un oxisulfato metálico, se ilustran a través de las reacciones de equilibrio. La
relación entre las distintas fases en equilibrio que pueden existir en un diagrama Me-S-O, a temperatura
constante, puede representarse en un diagrama bidimensional, llamado Diagrama de Kellogg.

El comportamiento físico-químico de los sistemas (M-O-S): Metal – Oxígeno –

Azufre, es de mucha importancia para la comprensión de los procesos de:
 Tostación
 Oxidación de sulfuros
 Fusión
 Reducción del óxido de hierro FeO parcialmente en estado reductor líquido
 Formación de mezclas fundidas
 Mitificación de sulfuros de metales con algunos óxidos.
Diagrama de kellog esquemático para el sistema Me-O-S
Diagrama de Kellog

Muestra zonas o áreas definidas, dentro de las cuales es predominante, es decir

estable, cierta especie, en función de presiones parciales y temperatura.

Las áreas predominantes, en función de presiones y temperatura, darán pautas para

determinar si el proceso conveniente será una tostación.

Tiene particular importancia en metalurgia extractiva, porque conociéndoles, se puede llegar a

establecer el proceso a seguirse en cierto tipo de concentrado.

Es una herramienta de gran ayuda para controlar las reacciones que ocurren durante la tostación,
indicándonosla estabilidad termodinámica que hay en ellas. Existe un diagrama representativo para
cada temperatura.

La línea de equilibrio, será vertical cuando en la reacción solo exista oxígeno, dicha línea será horizontal
cuando en la reacción solo exista dióxido de azufre. La línea presentará pendiente en el caso donde existan
ambos gases.
3. EFECTOS DE LA TEMPERATURA
Tostación sólida – sólido sin emisión de gases (TSEG) del MoS2 con CaO en función de la temperatura.

3.1 EFECTOS DE LA TEMPERATURA DURANTE EL PROCESO DE TOSTACIÓN CON CaO, MoS2

• Pruebas experimentales desarrolladas en el Laboratorio de Pirometalurgia de Ingeniería Metalúrgica nos
permitieron estudiar la cinética de la tostación con CaO, haciendo cambios mayores de 700 °C en la
temperatura.

En la Figura se indica el efecto de la temperatura en la

constante cinética de la reacción TSEG de la molibdenita,
de acuerdo al modelo cinético TSEG empleado.

Imagen N°3. Efectos de la temperatura en la cinética TSEG de la MoS2

En las Figuras 4 y 5 se observan que se reportan los patrones de difracción de la muestra precursora MoS2, así
como de las muestras tratadas a diferente tiempo de calcinado a 700 °C y 900 °C, respectivamente. Por fines
comparativos, los picos característicos de la molibdenita son señalados con líneas a lo largo de cada figura. Ver
formación de MoS2 en la Figura N° 3.

Imagen N° 4. Patrón de difracción de la muestra precursora Imagen N° 5. Patrón de difracción de la muestra precursora (MoS2) y de las
(MoS2) y de las muestras calcinadas a 700ºC muestras calcinadas a 900ºC

 Analizando los patrones de difracción de las muestras sometidas a 700 °C (Figura Nº 5), se observa que a los 10
minutos de calcinado hay muchas fases presentes.
3.2 SIMULACIÓN DE LA TOSTACIÓN TSEG

Imagen N° 6. Simulaciones de curvas cinéticas de la tostación - TSEG en el rango de 700 - 1200 °C

4. EFECTOS DE LA PRESIÓN

4.1 EFECTOS DE LA PRESIÓN EN OXIDACION DE SULFUROS

• 4.1.1 OXIDACIÓN A BAJA PRESIÓN
• El oxígeno disuelto en una solución, bajo condiciones normales, es capaz de oxidar algunos minerales
sulfurosos. Esta oxidación se puede aplicar a un bajo costo
• Naturalmente que este tipo de oxidación es, a menudo, capaz de oxidar solamente la superficie del
mineral. La pirita, arsenopirita y calcopirita son relativamente estables en soluciones oxigenadas en un
amplio rango de pH; la pirrotita y marcasita son menos estables y se oxidan a Fe (III) como hidróxidos
encima de pH 2, aproximadamente.

4.1.2 OXIDACIÓN ACIDA A ALTA PRESIÓN

• Los minerales sulfurosos pueden ser descompuestos con rapidez en medio ácido, y más rápidamente
a temperaturas y presiones elevadas usando oxígeno como principal oxidante.
La química de las reacciones muestra que en condiciones fuertemente ácidas (pH < 2), temperaturas
encima de 100 °C y en presencia de oxígeno disuelto, las reacciones de oxidación de la arsenopirita y
calcopirita.

4.1.2 OXIDACIÓN NO ÁCIDA A ALTA PRESIÓN

La oxidación no-ácida a presión usa condiciones similares de temperatura, presión y oxigenación que el
proceso ácido, pero opera en condiciones neutras o el pH ligeramente alcalino

El proceso es aplicable al tratamiento de menas refractarias que contienen grandes

cantidades de carbonatos y consumidores de ácido y tienen bajos contenidos de sulfuros.

4.1.3 OXIDACIÓN CON ÁCIDO NÍTRICO

Las reacciones químicas involucradas en los procesos de oxidación con ácido nítrico son, generalmente,
similares. El ácido nítrico se disocia completamente en el agua.
• Las especies nitrato y nitrito son fuertes agentes oxidantes, capaces de oxidar los sulfuros en una serie
de reacciones complejas

• El producto principal de la reducción es el óxido nitroso (NO); también se producen cantidades menores
de dióxido de nitrógeno (NO2), óxido de di nitrógeno (N2O) y nitrógeno (N2).

El óxido nitroso que se genera en la fase gaseosa reacciona rápidamente en

una atmósfera rica en oxígeno para producir el dióxido de nitrógeno.

• El dióxido de nitrógeno producido es muy soluble en el agua

La alta solubilidad del dióxido de nitrógeno
en el agua.
• El uso de los iones nitrato-nitrito, para la oxidación de
sulfuros, tienen varias ventajas en relación al uso del oxígeno La habilidad de regenerar el oxidante en la
fase gaseosa.

Un alto potencial de reducción que se

traduce en una oxidación mas rápida.
• La cinética de oxidación por el ácido nítrico es fuertemente dependiente de la temperatura y la concentración
del ácido.

• Los tiempos de oxidación requeridos para diferentes materiales, obviamente son diferentes y dependen de
muchos factores, entre ellos, de la distribución del tamaño de grano y la cantidad de azufre.

• La ventaja de operar a temperaturas altas es la eliminación de la formación del azufre elemental y sus
problemas asociados, sin embargo, este parámetro depende de la mineralogía del material a ser oxidado.

• El objetivo mayor, de este proceso, es descomponer el sulfuro en especies manejables.