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10 Macro Mol Écu Las
10 Macro Mol Écu Las
Unidad 10
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Contenidos (1).
1.– Tipos de polímeros según su procedencia,
composición, estructura y comportamiento
frente al calor.
2.– Copolimeización
3.– Tipos de polímerización:
3.1. Adición.
3.2. Condensación.
4.– Principales polímeros de adición: (Polietileno,
PVC, poliestireno…)
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Contenidos (2).
5.– Estructura molecular de los polímeros .
4.1. Polímerización cis-trans. Caucho.
3.2. Estereopolimerización.
6.– Tipos de polímeros de condensación:
(politelienglicol, siliconas, baquelita,
poliésteres, poliamidas (Nailon).
7.– Biopolímeros (Carbohidratos, proteínas y
ácidos nucleicos.
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Tipos de macromoléculas
• Naturales: • Artificiales:
– Caucho – Plásticos
– Polisacáridos. – Fibras textiles
• Almidón. sintéticas
• Celulosa. – Poliuretano
– Proteínas. – Baquelita
– Ácidos nucleicos 5
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Tipos de polímeros
• Según su composición: • Por su comportamiento
– Homopolímeros ante el calor:
Un sólo monómero – Termoplásticos
– Copolímeros Se reblandecen al calentar
Dos o más monómeros y recuperan sus
• Según su estructura: propiedades al enfriar.
– Lineales – Termoestables
Se endurecen al ser
– Ramificados
enfriados de nuevo por
Si algún monómero se puede
formar nuevos enlaces.
unir por tres o más sitios.
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POLÍMEROS
NATURALES
SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)
FIBRAS ELASTÓMEROS
PLÁSTICOS
(Naylon, tergal) (Neopreno)
TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
(Polietileno) (Baquelita)
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Propiedades de los polímeros
sintéticos.
• Plásticos.
– Termoplasticos: se moldean en caliente de forma
repetida.
– Termoestables: una vez moldeados en caliente,
quedan rígidos y no pueden volver a ser moldeados.
• Fibras.
– Se pueden tejer en hilos (seda).
• Elastómeros.
– Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse
varias veces su longitud (caucho). 8
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Tipos de copolimerización.
Alternado A B A B A B A B A B A B
En bloque A A A A B B B B B A A A
Al azar A B B A B B A B A A A B
Ramificado A A A A A A A A A A A A
B B B
B B B
B B B
B B B
B B B 9
B B
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Tipos de polimerización.
• Adición.
– La masa molecular del polímero es un múltiplo
exacto de la masa molecular del monómero.
• Condensación.
– Se pierde en cada unión de dos monómeros una
molécula pequeña, por ejemplo agua.
– Por tanto, la masa molecular del polímero no es
un múltiplo exacto de la masa molecular del
monómero.
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Reacción de adición.
• Iniciación:
CH2=CHCl + catalizador ·CH2–CHCl·
• Propagación o crecimiento:
2 ·CH2–CHCl· ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·
• Terminación:
– Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado. 11
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Polímeros de adición.
• MONÓMEROS • POLÍMEROS
– Eteno – Polietileno
– Propeno – Polipropileno
– cloroeteno – policloruro de vinilo
– tetraflúoreteno – teflón
– propenonitrilo – poliacrilonitrilo
– butadieno – polibutadieno
– fenileteno – poliestireno
– metacrilato de metilo – polimetilmetacrilato
– 2-clorobutadieno – neopreno 12
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Estructura y usos de algunos
polímeros de adición (1)
MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES
CH2=CH2 –CH2–CH2–CH2–CH2– Bolsas, botellas, juguetes...
etileno polietileno
CH2=CH–CH3 –CH2–CH–CH2–CH– Películas, útiles de cocina,
| |
CH3 CH3 aislante eléctrico...
propileno polipropileno
CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl– Ventanas, sillas, aislantes.
cloruro de vinilo policloruro de vinilo
CH2=CH –CH2–CH–CH2–CH– Juguetes, embalajes
estireno aislante térmico y acústico.
poliestireno 13
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Estructura y usos de algunos
polímeros de adición (2)
MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES
CF2=CF2 –CF2–CF2–CF2–CF2– Antiadherente, aislante...
tetraflúoretileno PTFE (teflón)
CH2=CCl–CH=CH2 –CH2–CCl=CH–CH2– Aislante térmico,
2-clorobutadieno cloropreno o neopreno neumáticos...
CH2=CH–CN –CH2–CH–CH2–CH– Tapicerías, alfombras
| |
CN CN tejidos...
acrilonitrilo poliacrilonitrilo
CH3 CH3 CH3 Muebles, lentes y equipos
| | |
CH2=C–COOCH3 –CH2–C—CH2—C— ópticos
| |
COOCH3 COOCH3
metacrilato de metilo PMM (plexiglás) 14
Ejemplo: Una muestra de polibutadieno tiene 15
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Polimerización cis–trans
Monómero:
CH3 metil 1,3 butadieno
|
CH2=C–CH=CH2 (isopreno)
Polímero:
CH3 H CH3 H CH3 H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
–CH2 CH2–CH2 CH2–CH2 CH2–
Cis–isopreno (caucho natural) 16
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Polimerización cis–trans
CH3
|
CH2=C–CH=CH2 metil 1,3 butadieno (isopreno)
–CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2–CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2–CH2 H
\ /
C=C
/ \
Trans–isopreno CH3 CH2– 17
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Polímerización estereoespecífica.
CH 3 H CH 3 CH 3 H H H CH 3
Atáctica
H CH 3 H H CH 3 CH 3 CH 3 H
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
Isotáctica
H H H H H H H H
Uso de estereocatalizadores (TiCl4)
CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 H
Sindiotáctica
H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3
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Principales polímeros de
condensación.
• Homopolímeros:
– Polietilenglicol
– Siliconas.
• Copolímeros:
– Baquelitas.
– Poliésteres.
– Poliamidas.
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Polímeros de condensación:
Polietilenglicol.
• Suele producirse por la pérdida de una
molécula de agua entre 2 grupos (OH)
formándose puentes de oxígeno.
• CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol)
• CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
• ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
(polietilenglicol) 20
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Polímeros de condensación:
Siliconas
• Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2
• Se utiliza para sellar juntas debido a su carácter
hidrofóbico.
© Ed. Santillana. 21
Química 2º Bachillerato.
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Polímeros de condensación:
La baquelita
• Se produce por copolimerización por
condensación del fenol y el metanal.
• Se utiliza como cubierta en diferentes
electrodomésticos, como televisores...
OH OH OH
+ CH2OH
H
+ HCHO +
CH2OH
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Polímeros de condensación:
La baquelita
OH H2 OH
OH OH OH CH 2 C CH 2
H2 H2
C C
CH 2 CH 2
CH 2 C CH 2
H2
OH OH
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Copolímeros de condensación:
Poliésteres
• Se producen por sucesivas reacciones de esterificación
(alcohol y ácido)
• Forman tejidos.
• El más conocido es el “tergal” formado por ácido
tereftálico (ácido p-benceno dicarboxilico) y el
etilenglicol (etanodiol).
© Ed Santillana. Química 2º Bach.
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Copolímeros de condensación:
Poliamidas
• Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo
ácido y el amino con formación de amidas.
• Forman fibras muy resistentes.
• La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado
por la copolimerización del ácido adípico (ácido
hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina
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© Ed Santillana. Química 2º Bach
Cuestión
Ejemplo: La siguientes reacciones son las de 26
Selectividad
(Junio 94) obtención de los polímeros: poliéster, neopreno y
polietileno. a) Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si
son polímeros de adición o de condensación;. c) Nombre cada
uno de los grupos funcionales que aparecen en sus moléculas.
d) ¿Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? ¿Y
del grado de entrecruzamiento?
I. ...CH2= CH2 + CH2= CH2... –CH2–CH2–CH2–CH2–
(–Si–O–)n ; (–C–C–)n
R (IV) F F (V)
a) Asocie cada una de ellas con su nombre y escriba cuales son
polímeros elastómeros y cuales termoplásticos. b) Enumerar, al
menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas.
c) Señale al menos dos polímeros cuyo mecanismo de
polimerización sea por adición.
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Solución
a) I = policloruro de b) Tuberías
vinilo (termoplástico)
II = cloropreno neumáticos
(elastómero)
III = poliéster tejidos
c)
IV = silicona sellador antihumedad
V = teflón. recubrimientos
antiadherentes
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Polímeros naturales
• Caucho.
• Polisacáridos. (Se forman por la condensación de
la glucosa en sus dos estados ciclados α y β).
– Almidón: por condensación dela “α-glucosa”
– Celulosa: por condensación dela “β-glucosa”
• Proteínas. Se producen por la condensación de los
aminoácidos formando dos estructuras:
– “α-hélice”: Estructura espiral
– “estructura β”: Estructura plana
• Ácidos nucleicos. Se producen por la
condensación de nucleótidos. 30
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Polisacáridos.
• Condensación de
glucosa (almidón)
• Condensación de
glucosa (celulosa) © Ed Santillana. Química 2º Bach.
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Polipéptidos (proteínas)
Estructura β
Estructura
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© Ed Santillana. Química 2º Bach.