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Principio de Conservación de la Energía

FUNDAMENTOS DE
BALANCES DE ENERGÍA
LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

La energía ni se crea ni se destruye,


sólo se transforma.

(1a Ley de la Termodinámica)


QUE ES ENERGÍA ?

 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o


indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética,
Energía Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de
enlace), Energía Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ


Magnitudes - Flujo: Energía/tiempo, J/s (W)
y
Unidades - Densidad de Flujo:
Energía/(tiempo.superficies), J/s.m2 =W/m2
- Específica: Energía/masa, J/kg
Primer Principio de la Termodinámica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir


Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en
calor por fricción.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre trabajo y calor


4,18 kJ <> 1 kcal.

* El primer principio según por el cual la energía ni se crea


ni se destruye se propone en base a estas experiencias,
formulándose matemáticamente como:

c
dQ 

c
dW  0
Primer Principio de la Termodinámica:

* La propiedad termodinámica que deriva del


primer principo de conservación recibe el nombre de
ENERGÍA INTERNA (U).

 dQ   dW  0
c c

dU  dQ  dW

U 2  U 1  U  Q  W

* Se define la energía interna de un sistema en función de


la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.
DEFINICIÓN DE TRABAJO Y CALOR

Son intercambios energéticos que tienen lugar como


consecuencia de las interacciones que pueden experimentar
los sistemas termodinámicos.

Tanto el calor como el trabajo son manifestaciones externas


de la energía y únicamente se evidencian en las fronteras de
los sistemas y solamente aparecerán cuando estos
experimenten cambios en sus estados termodinámicos.
En las interacciones que experimentan los sistemas, estos
pueden recibir o ceder energía. La energía se considera como
una magnitud algebraica estableciéndose el siguiente criterio:
trabajo que proporciona el sistema positivo y el que recibe
negativo. Así mismo, el calor suministrado al sistema se
considera positivo y el cedido por él negativo.
Fig. 2.1 Criterio de signos para el
intercambio energético

TRABAJO

Definición mecánica de trabajo.


Es el producto de una fuerza por la distancia
recorrida en la dirección de la fuerza.
En Termodinámica esta definición no enlaza los conceptos de sistema,
propiedad y proceso. Por tanto es necesario definir trabajo
termodinámicamente.
Definición termodinámica de trabajo:
Un sistema realiza trabajo durante un proceso si el único efecto en el
medio exterior pudiese ser el levantamiento de un peso. Ejemplo: un sistema
formado por una batería y un motor. En los límites del sistema se observa el
trabajo entregado por el motor a la rueda de paletas. Si se sustituye la rueda de
paletas por un conjunto de peso-polea, el único efecto externo a la frontera del
sistema será el levantamiento de un peso, Figura 2.2.
TRABAJO DE UN SISTEMA

Consideremos un arreglo cilindro-pistón que encierra una


cierta masa de gas que ejerce presión sobre la cara del pistón de
superficie A. Si el pistón se desplaza hacia la izquierda debido a la
aplicación de una fuerza F externa se dirá que los alrededores ejercen
trabajo sobre el gas y su valor infinitesimal será:

Diciéndose en este caso que el gas ha sido comprimido. Figura 2.3

Fig. 2.3 Trabajo mecánico que se asocia con el movimiento de la


frontera de un dispositivo cilindro-pistón.
El trabajo se puede expresar como:

El trabajo total se calcula como:

Para lo cual se hace preciso el conocimiento de la función


P = P(V) que relacione la presión con el volumen a lo largo
de todo el proceso de interacción.
Fig. 2.4 El trabajo de la frontera realizado durante un proceso depende de la
trayectoria seguida y de los estados extremos.
Los estados de equilibrio 1 y 2 pueden conectarse por curvas
diferentes que representan a su vez transformaciones distintas.
En la Figura 2.4 se pueden visualizar des trayectorias diferentes
que conectan los estados de equilibrio 1 y 2. Como las
superficies encerradas por cada una de las líneas son diferentes
entonces también lo serán los trabajos termodinámicos
correspondientes. Esto comprueba que el trabajo no es función
de estado sino de trayectoria por lo que su diferencial se
representa como d W (diferencial inexacta) en lugar de dW.
CALOR

Es la forma de energía que se transmite a través del límite de un


sistema que está a una temperatura a otro sistema (o al medio
exterior) a una temperatura mas baja debido a la diferencia de
temperatura entre los dos sistemas.
El calor es una función de trayectoria y su diferencial es
inexacta, luego

La cantidad de calor transmitida cuando el sistema queda


sometido a un cambio de estado del estado 1 al estado 2,
depende de la trayectoria que siga el sistema durante el cambio
de estado.
 Trabajo mecánico (W): Producto del desplazamiento (x) por la
componente de la fuerza que actua en la dirección del
desplazamiento (Fx).
Energía Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que
posee un sistema en virtud de su posición respecto a un plano
de referencia.
Energía Cinética (Ec): Capacidad de producir trabajo que
posee un cuerpo en función de su movimiento.

Calor (Q): Energía en transito de un cuerpo que se haya a una


temperatura hacia otro que está a menor temperatura con el fin
de igualar ambas.
Energía Interna (U): Variable termodinámica (Función de
estado) indicativa del estado energético de las moléculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Está relacionada con otras variables termodinámicas
como Energía Libre (G), Entropía (S), Entalpía (H).

Energía Electromagnética: Asociada con la frecuencia de onda.


E=hν. Cuando interacciona con la materia toda o parte de esta
energía puede ser absorbida. Normalmente su absorción se
expresa como un aumento de temperatura.

Energía Nuclear (Ec): Transformación de masa en energía de


acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
ENERGÍA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

 Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los


cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energía potencial (Ep): asociada a su posición con


respecto a un sistema de referencia.

Energía interna ( U ): Asociada a la composición


química de la materia, a su estado energético
(temperatura, volumen y presión) y a su estado de
agregación (estado físico).
* Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de
su velocidad:

1
Ec  m v2
2

m = masa del cuerpo


v = velocidad del cuerpo

Energía potencial de un sistema material en función de su posición en el


campo gravitatorio:

Ep  m g h
m = masa del cuerpo
g = aceleración de la gravedad
h = posición del cuerpo
FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA
Sin transferencia de materia
Interpretación macroscópica del intercambio de energía
entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):

Intercambio
SISTEMA de energía:
Energía ALREDEDORES
interna
calor y trabajo
T y P : Parámetros de estado del sistema

 Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Además de las formas anteriores la


asociada a la materia que se transfiere.
Ecuación general de balance

mentra
msale
Sistema material sometido a transformaciones físicas y químicas que
transcurren en régimen no estacionario

Entrada  Producción (0)  Consumo (0)  Salida  Acumulación

 Energía que entra   Energía que sale   Energía acumulada


       
 del exterior   al exterior   en el sistema 

en régimen estacionario

 Energía que entra   Energía que sale 


    
 del exterior   al exterior 
Balances de Energía

Contabilidad del flujo de energía en un sistema

Determinación de los requerimientos energéticos


de un proceso

Junto con los balances de materia son una


herramienta fundamental para el análisis de procesos.

Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que


dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los
valores de otras sin necesidad de medirlas.
Balances de energía

Cualquier proceso de transformación en la naturaleza


conlleva un intercambio de energía.

Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria

Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso.


Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

 Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de


Perdidas y Aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de
Energía Eléctrica (Cogeneración).

Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Cálculo de la energía mecánica necesaria que hay que comunicar a un


fluido para mantenerlo en movimiento
Balances de energía
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Una planta química completa:


-P. Ej. Una refinería. Complejo síntesis de amoniaco
-
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta: p.ej. Fabricación de olefinas

Síntesis del HNO3

– 4NH3(g) + 5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) – 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g)


T altas (800ºC) – 2NO2(g) + H2O(l)  HNO2(ac) + HNO3(ac)
Catalizador Rodio-Platino – 3HNO2(ac)  HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta

Síntesis del H2SO4 (Método de contacto)

– S(l) + O2(g)  SO2(g)


– SO2(g) +O2(g)  SO 3(g) reacción catalizada por V2O5 T=400ºC, P=2atm
Reacción reversible: η = 88%
– SO 3(g) + H2O (l)  H2SO4 (ac)
Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:


- Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificación,
reactor
Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concéntricos


en una planta de esterilización
Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En régimen no estacionario

S, S1 y S2 : superficies límites del sistema ;


P2 V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presión
z2 en los extremos del sistema ; V1 y V2 :
velocidad en los extremos del sistema ; z1 y
z2 : posición en los extremos del sistema ;
W Q: calor intercambiado con el medio ; W:
P1 Trabajo externo aportado al sistema (ej.
z1 por una bomba).

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV )s )  (Qe  Qs)  (We  Ws )
dt
Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En estado estacionario

P2
m1= m2
z2

W
P1
z1

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV )s )  Q  W
dt
Balance de energía en términos de la entalpía

 Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/ :

1
m g ( z2  z1 )  m (V22 V1 2 )  ( H 2  H 1 )  Q W
2
1 2 2
g ( z2  z1 )  ( V2 V1 )  ( h2  h1 )  q  w
2

Cambios de energía: “macroscópica” “ microscópica”


Efectos del suministro de 1 cal = 4.18 J de
energía a una masa de 1 g de agua

 En forma de energía mecánica para elevar la


altura su superficie (energía potencial):
Ep 4.18 J
Δh    426 m
m xg 10 - 3 kg x 9.8 m/s

 En forma de energía mecánica para aumentar


su velocidad (energía cinética):

2
Ec 2 x 4.18 J m2
( V )    8360 2
2 x

m 10 - 3 kg s
m km
 V  91.4  329
s h

 En forma de energía térmica para su


calentamiento:

Q 4.18 cal
T    1º
m x Cp 1 g x 4.18 cal/gº
BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en que no se considera la contribución


de la energía mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) y que no intercambian trabajo con el
medio:
1
m g ( z2  z1 )  ( H 2  H 1 )  m ( V22 V12 )  Q  W
2

Q = H2 – H1
BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en régimen estacionario


que intercambian calor con el medio.

 Incluye cambios en la temperatura, en el estado


de agregación(estado de la materia) o en la
naturaleza química de las sustancias.

 No se considera la contribución de la energía


mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) al estado energético del
sistema.
PROPIEDADES DE LA ENTALPÍA

Es una función de estado del sistema. ΔH = Hf - Hi

 No se pueden calcular valores absolutos de la entalpía. (depende de las


variables de estado)

 Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energía


contenida en las sustancias que toman parte en el proceso (depende de la
masa).

 Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotérmico: el


sistema desprende energía.

Estructura de los términos de la ecuación del balance entálpico


 Total 
Entalpía  J    Canti dad  kg  x  Entalpía   J/kg 
  de materi a  específi ca
     

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