EQUILIBRIO QUÍMICO

K<1

K≈1 K>1
 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑣𝑅 = k1 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝑣𝑃 = k2 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑

𝐸𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑣𝑅 = 𝑣𝑃

𝑘1 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 = 𝑘2 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑

Reorganizando

𝑘1 𝐶𝑐 𝐷𝑑
𝐾𝑒𝑞 = =
𝑘2 𝐴𝑎 𝐵𝑏
LEY DE ACCIÓN DE MASAS

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones

en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, es
una constante para cada temperatura, llamada constante de
equilibrio.
CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO

1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades

macroscópicas (concentración de reactivos y productos, presión de
vapor, etc.) no varían con el tiempo.

2. El estado de equilibrio no intercambia materia con ele entorno.

3. El equilibrio es un estado dinámico en el que se producen continuas

transformaciones, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso
no varían sus propiedades macroscópicas.

4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio.

5. La Keq corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada,

de manera que si se varía el sentido del mismo, o su ajuste
estequiométrico, cambia también el valor de la constante, aunque su
valor esté relacionado con los anteriores.
1. Ejemplo:

En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en

equilibrio. El análisis de su contenido muestra que la
concentración de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reacción:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

𝑁𝐻3 2 0,102 2
𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 = = 2,37 × 10−3
𝑁2 1 𝐻2 3 1,03 × 1,62 3
2. Ejemplo:

En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en

equilibrio. El análisis de su contenido muestra que la
concentración de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reacción:

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

𝑁2 𝐻2 3 1,03 1,62 3
𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 = =4,21 × 102
𝑁𝐻3 2 0,102 2
3. Ejemplo:

En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en

equilibrio. El análisis de su contenido muestra que la
concentración de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reacción:

NH3(g) ½ N2(g) + 3/2 H2(g)

𝑁2 1Τ2 𝐻2 3Τ2 1,03 1Τ2 1,62 3Τ2

𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 = = 20,5
𝑁𝐻3 0,102
Ejercicio 1

El hidrógeno gas, azufre vapor y sulfuro de hidrógeno gas se encuentran en

equilibrio en las siguientes condiciones: 1,68 moles de H2S; 1,37 moles de
H2 y 2,88 X 10-5 moles de S2 en un volumen de 18 L a 750 °C. Calcular K
de la reacción:

2H2(g) + S2(g) 2H2S(g)

Ejercicio 2

Calcular K para 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) sabiendo que el equilibrio

se establece cuando, a 500 K, existen 0,190 moles de NO2, 2,65 X 10-2 moles
de NO y 0,606 moles de O2 en un volumen de 0,759 L.
Ejercicio 3

A 500 K el PCl5 se descompone en parte dando PCl3 y Cl2. se sabe, que si se

introducen 1,00 mol de PCl5 en un recipiente de 1 L a 500 K, un 13,9 % del
mismo se descompone en PCl3 y Cl2. Calcular K para la reacción de
descomposición:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Ejercicio 4

Cuando se mezclan H2 y CO2 a temperatura suficientemente elevada reaccionan

en parte dando H2O y CO. En un experimento realizado a 2000 K, una mezcla
inicial de 1,00 mol de H2 y 2,00 mol de CO2 en un volumen de 20 L pierde, una
vez alcanzado el equilibrio, el 85 % del H2 por formación de H2O. Calcular K
para la reacción :

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

Ejercicio 5

Nos dicen que la K para N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) es igual a

2,37 X 10-3 a 1000 K. Si tenemos un sistema en equilibrio a 1000 K con las
especies indicadas, Cuál deberá ser la concentración de NH3 si la de N2 es 2,00
mol/L y la de H2 es 3,00 mol/L?

Ejercicio 6

Dado que K = 1.03 X 10-3 para H2S(g) H2(g) + ½ S2 a 750 °C

Cuántas moles de S2 tendremos en equilibrio en un recipiente de 3,68 L donde
haya 1,63 moles de H2S y 0,864 moles de H2?
Ejercicio 7

Nos dicen que K = 3,76 X 10-3 para I2(g) 2I(g) a 1000 K.

Empezamos un experimento inyectando 1,00 mol de I2 en un recipiente de
2,00 L a 1000 K, dejando que se establezca el equilibrio. Cuál será
entonces la concentración de I2 e I en el sistema?

Ejercicio 8

En un autoclave de 5,0 L se colocó una mezcla de limaduras de hierro y

agua. El autoclave se cerró y se calentó a 1000 °C. Alcanzado el equilibrio
se analizó una muestra representativa del contenido del autoclave,
encontrándose 1,10 g de hidrógeno, 42,50 g de vapor de agua. Las reacciones
en equilibrio son:

3Fe(s) + 4H2O(g) Fe2O4(s) + 4H2(g)

Encuentre la constante de equilibrio Keq.

Ejercicio 9

En un matraz se dejó reaccionar , a temperatura ambiente, hasta llegar a un

equilibrio químico, una mezcla de una mol/L de ácido acético (CH3CO2H) y
una mol /L de etanol (C2H5OH). Al analizar una porción del contenido del
matraz, se encontraron: 0,33 moles/L de CH2CO2H; 0,33 moles/L de
C2H5OH; 0,66 moles/L de CH3CO2C2H5 y 0,66 moles/L de H2O.

La reacción efectuada fue:

C2H5OH + CH3CO2H CH3CO2C2H5 + H2O

Encuentre:

a. La constante de equilibrio Keq

b. El número de moles de ester que se forman cuando se mezclan 3 moles

de etanol con 1 mol de ácido.
 MAS EJERCICIOS

Ejercicio 1.

La constante de equilibrio de la descomposición de PCl5 a 760 K es Keq = 33,3

para la reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), En un tubo cerrado de 36,3
cm3 inyectamos 1,50 g de PCl5. Cuál será la concentración de PCl5 una vez
alcanzado el equilibrio? Cuáles serán las de PCl3 y Cl2?

Ejercicio 2

A 760 K el PCl5 se descompone en PCl3 y Cl2 con una constante de equilibrio

Keq = 33,3 para la reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Calcular las
concentraciones en el equilibrio de PCl5, PCl3 y Cl2 suponiendo que al
principio se han inyectado 18,0 g de PCl5 en un volumen de 208 cm3 a 760 K.
Ejercicio 3

La constante de equilibrio para la reacción NO2(g) NO(g) + ½O2(g)

a 500 K es Keq = 1,25 X 10-3. Calcular la concentración de cada especie en el
equilibrio después de inyectar 0,0683 mol de NO2 en un volumen de 0,769 L a
500 K.

Ejercicio 4

La constante de equilibrio para H2S(g) H2(g) + ½S2(g) a 750 °C es

Keq = 1.03 X 10-3. Calcular las concentraciones de H2S, H2 y S2 en el sistema en
equilibrio establecido después de inyectar 0,0683 mol de H2S en un volumen de
0,769 L a 750 °C.
 Ejercicio 5

El amoniaco se descompone a 600 K según la reacción de equilibrio

NH3(g) ½N2(g) + 3/2H2(g) cuya Keq = 0395. Tenemos un recipiente de
1,00 L a 600 K en el que inyectamos 2,65g de NH3. Cuáles serán las concentraciones
de NH3, N2 y H2 en el equilibrio?

Ejercicio 6

Dado que Keq = 33,3 para PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) a 760 K. Cuál será
el estado final en el equilibrio del sistema si se inyectan simultáneamente 1,50 g
de PCl5 y 1,50 g de PCl3 en un volumen de 36,3 mL a 760 K?
 Ejercicio 7

Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) la Keq =

4.40 a 2000 K. Cuál será la composición del equilibrio final si introducimos
simultáneamente 1,00 mol de H2, 1,00 mol de H2O y 1,00 mol de CO en un
recipiente de 4,68 L a 2000 K.

Ejercicio 8

La Keq de la reacción 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g), es igual a 6,45 X 105 a

500 K. Suponer que mezclamos dos moles de NO, Un mol de O2 y dos moles de
NO2 en un recipiente de 1,00 L a 500 K. Cuál será la concentración de cada
especie en el equilibrio?
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cualquier cambio en la concentración de alguna de las especies en el
estado de equilibrio altera la velocidad de la reacción.

Si la alteración se afecta en forma diferente a las velocidades directa e

inversa, se modifica la constante de equilibrio.

Cuando se produce una alteración, se producen cambios en las

concentraciones de las especies en ambos lados de la ecuación.

A + B C + D

Si este sistema se perturba por aumento en la concentración de A, la

composición de la mezcla autoajustará hasta que, se reanude el equilibrio
𝐶 𝐷
y la relación alcance nuevamente el valor de Keq.
𝐴 𝐵
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El principio de Le Chatelier hace posible una predicción cualitativa de la
dirección.

El principio de Le Chatelier dice: «cuando un sistema está en equilibrio, un

cambio en las propiedades del sistema dará lugar a que el equilibrio se
desplace en la dirección que tiende a contrarrestar el efecto del cambio»

Cambios de Temperatura: si se aumenta la temperatura (a volumen

constante) de un sistema en equilibrio, éste se desplazará en el sentido que
absorba calor.

N2 + 3H2 2NH3 DH = -92

La reacción directa libera calor (Exotérmica), mientras que la inversa lo

absorbe (Endotérmica). Si se disminuye la temperatura del sistema, el
rendimiento de NH3 aumenta, y se cambia el valor de Keq.
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambios en la Temperatura:

Segunda ley de la termodinámica DG = DG° + RT ln K

En el estado de equilibrio DG = 0

0 = DG° + RT ln K; DG° = - RT ln K

Tercera ley de la termodinámica DG° = DH° - TDS°

∆𝐻 0 ∆𝑆 0
-RT ln K = DH° - TDS° ln 𝐾 = − +
𝑅𝑇 𝑅

R = 8,314 JK-1mol-1
La constante de equilibrio de una reacción endotérmica (DH° > 0)
aumenta si T aumenta.

La constante de equilibrio de una reacción exotérmica (DH° < 0)

disminuye si T aumenta.
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambios de concentración

Ejemplo:

Para la siguiente reacción que se da en medio acuoso, veamos lo que sucede

al cambiar la concentración de una de las especies de la reacción luego de
alcanzar el equilibrio.

𝐵𝑟𝑂3− + 2𝐶𝑟 3+ + 4𝐻2 𝑂 𝐵𝑟 − + 𝐶𝑟2 𝑂72− + 8𝐻 +

Cuya constante de equilibrio es:

𝐵𝑟 − 𝐶𝑟2 𝑂72− 𝐻+ 8
𝐾=
𝐵𝑟𝑂3− 𝐶𝑟 3+ 2
En el estado de equilibrio del sistema se tienen las siguientes concentraciones:

𝐻 + = 5,0 𝑀 𝐶𝑟2 𝑂72− = 0,10 𝑀 𝐶𝑟 3+ = 0,0030 𝑀

𝐵𝑟 − = 1,0 𝑀 𝐵𝑟𝑂3− = 0,043 𝑀

Si se perturba el equilibrio adicionando dicromato a la disolución, aumentando

la concentración desde 0,10 M a 0,20 M. en qué dirección se desplazará la
reacción para alcanzar nuevamente el equilibrio?

Esto se puede verificar en forma algebraica escribiendo el cociente de

reacción, Q, que tiene la misma forma que la constante de equilibrio.

1,0 0,20 5,0 8

𝑄= 2
= 2 × 1011 > 𝐾
0,043 0,0030

Si Q > K la reacción se desplaza hacia la izquierda (añaden productos o se

quitan reactivos)

Si Q < K la reacción se desplaza hacia la derecha (añaden reactivos o se

quitan productos)
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Cambio de concentraciones: el aumento de la concentración de cualquier

componente de un sistema que se encuentre en equilibrio, da lugar a una
acción que tienda a consumir parte de la sustancia agregada.

En el proceso: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), una vez se alcance el

equilibrio, al añadir un exceso de H2 a la mezcla, se aumenta el consumo de
N2; por el contrario, si se aumenta la cantidad de NH3, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.

Los cambios en la concentración no afectan el valor de la constante de

equilibrio.
Ejercicio 1

Dos moles de H2 y dos moles de I2 se introducen en un recipiente de 1 L a

490 °C. Cuáles son las concentraciones de I2, H2 y HI al alcanzar el
equilibrio?; la constante de equilibrio tiene un valor de 46,10.
Una vez se alcance el equilibrio, se introducen otras dos moles de H2, cuál
será la concentración de HI una vez se alcance el nuevo equilibrio?

Ejercicio 2

Dado el equilibrio entre el tetracloruro de carbono líquido y su vapor:

CCl4(l) CCl4(g) , escribir la expresión de la constante de equilibrio;
qué le sucede a la concentración de equilibrio del CCl4(g) cuando se retira un
poco deCCl4 líquido?
 Ejercicio 3

Considere el siguiente sistema:

A(g) + B(g) 2C(g)

En un volumen de 1 L 4 moles de A y 4 moles de B están en equilibrio con 12

moles de C. Si al sistema se agregan 2 moles de C, calcule las concentraciones
en el nuevo equilibrio.

EQUILIBRIO SIMULTÁNEO

Considere los sistemas en equilibrio:

P2O5(g) P2O3(g) + O2(g)

X Y W
P2O3(g) P2O(g) + O2(g)
Y Z W
A una temperatura dada las constantes de equilibrio son respectivamente, 8 y 5
mol/L
Cundo 10 moles de P2O5 se calientan en un volumen de 2 L, la concentración
de O2 en el equilibrio vale 5 mol/L. Calcule las concentraciones de equilibrio
de las demás especies.

Sea X la concentración en mol/L de P2O5 en el equilibrio

Y la concentración de P2O3 en el equilibrio

Z la concentración de P2O en el equilibrio

5 = W la concentración de O2 en el equilibrio

𝑃2 𝑂3 𝑂2 𝑊𝑌 5𝑌
𝐾1 = 8 = = ; 8=
𝑃2 𝑂5 𝑋 𝑋

𝑃2 𝑂 𝑂2 𝑍𝑊 5𝑍
𝐾2 = 5 = = ; 5= ; 𝑌= 𝑍
𝑃2 𝑂3 𝑌 𝑌

Haciendo un balance de fósforo

Fosforo presente en el equilibrio como P2O5 2 x X/2 mol/L

Fósforo presente en el equilibrio como P2O3 2 x Y/2 mol/L

Fósforo presente en el equilibrio como P2O 2 x Z/2 mol/L

Por tanto:

10 = X + Y + Z 8 = 5Y/X Y = 8X/5 Z=Y

Remplazando, se tiene:

10 = X + 8X/5 + 8X/5.

Nos queda entonces:

X = 50/21 = 2,381 mol/L; Y = 3,809 mol/L Z = 3,809 mol/L