ESTADO LIQUIDO

MG. VIRGINIA GONZALEZ BLAS DE H.

CATEDRA DE OPERACIONES FARMACOTECNICAS
CONTENIDOS

• Estado Líquido. Ec. de Clausius Clapeyron.

Presión de vapor. Ley de Raoult.
• Ley de Henry Viscosidad de líquidos
newtonianos y no newtonianos.
 ESTADOS DE LA MATERIA
• Estado sólido: las moléculas, átomos y iones en el estado
sólido se mantienen muy próximos debido a sus fuerzas
intermoleculares, interatómicas o iónicas.
• Estado líquido: al incrementar la temperatura de un
sólido, los átomos adquieren energía para romper el
arreglo de la red cristalina y pasar al estado líquido.
• Estado Gaseoso: Finalmente cuando se suministra
suficiente energía los átomos o moléculas pasan al estado
gaseoso.
• Los solidos con alta presión de vapor pasan de la forma
sólida a la gaseosa en el proceso llamado Sublimación.
• Estado plasma: tiene iones positivos y electrones libres.
En los otros estados los átomos de la materia están
neutros, los electrones están unidos a sus átomos.
 ESTADO LIQUIDO

• Estado de agregación de la materia en forma de

fluido altamente incompresible.

• Formado por moléculas en movimiento constante

y desordenado y cada una de ellas choca muchos
miles de millones de veces en un segundo.

• Presenta características que los colocan en lugar

intermedio del estado gaseoso, caótico y
desordenado y el bien ordenado estado sólido.
 ESTADO LIQUIDO: CARACTERÍSTICAS

• Menor cohesión intermoléculas que el estado sólido, sus

moléculas están unidas por fuerzas de atracción menores.
• Las moléculas se mueven con libertad, poseen energía
cinética, al aumentar la temperatura aumenta su movilidad.
• Toman la forma del recipiente que lo contiene.
• Ocupan un volumen constante, son
prácticamente incompresibles
• Densidad constante a determinada T , superior a la del gas
correspondiente.
• Un líquido difunde (mezcla) en otro líquido más lentamente
que un gas
• Poseen fluidez, viscosidad, tensión superficial y presión de
vapor.
 ECUACIÓN CLAUSIUS-CLAPEYRON

• ҧ = 𝐺𝛽ҧ ;
Equilibrio gas – liquido: 𝐺𝛼 d𝐺𝛼ҧ = d𝐺𝛽ҧ
• En un diagrama P-T (presión - temperatura), la línea que separa ambos estados se
conoce como curva de coexistencia.
𝑑𝑃 𝒅𝑺 ∆𝑯𝒗𝒂𝒑
• Pero = y para un cambio de fase aT constante: ∆𝑺 =
𝑑𝑇 𝒅𝑽 𝑻

• Relación de Clausius Clapeyron . se puede expresar como:

𝒅𝑷 ∆𝑯
=
𝒅𝑻 𝑻∆𝑽

• ∆𝐻, entalpía del cambio de fase y ∆𝑉, volumen y relaciona la dependencia de la

temperatura con la presión de vapor, a las variaciones de entalpía y volumen de
vaporización. Esta relación también se obtiene para la vaporización de un sólido sin
cambiar los resultados. ∆𝐻 en litros-atmósferas.
• Aproximaciones en la ecuación de Clapeyron: se desprecia el volumen del líquido o
del sólido, ya que es pequeño comparado al del vapor. Se supone que el vapor se
𝑛𝑅𝑇 Gráfica1: Presiones de vapor de algunos líquidos a
comporta como un gas perfecto, de forma que: V= . Así: diferentes temperaturas. El punto normal de
𝑃
ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la
𝑛𝑅𝑇
• ∆𝑉 ≈ 𝑉𝑣𝑎𝑝 ≈ , presión de vapor es igual a 1 atm.
𝑃
 ECUACIÓN CLAUSIUS-CLAPEYRON
ECUACIÓN CLAUSIUS-CLAPEYRON

• Su inserción y reagrupamiento conduce a:

1 dP dlnP ∆Hvap
P dT equil= dT equil= nRT2
dP dlnP ഥ vap
∆H
• Ya que = d ln P. Asi: =
P dP equil RT2
Rudolf Clausius, fisico y
Relación experimental de Clausius, deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes matemático alemán, (1822-
termodinámicas, Puede integrarse: 1888.

∆𝐇ഥ 𝐝𝐓
න 𝐝𝐥𝐧𝐏 = න 𝟐
𝐑 𝐓
ഥ𝑣𝑎𝑝
−∆𝐻
ln 𝑃 = 2.303 𝑙𝑜𝑔𝑃 =
𝑅𝑇
+constante
ഥ vap
−∆H
Al representar lnP ó 2.303 logP frente a 1/T, resulte aproximadamente una línea recta de pendiente m= .
RT
Por tanto si se mide la presión de un líquido o sólido a cierto número de temperaturas es posible determinar
ഥ vap a partir de una gráfica. Al integrar la ecuación entre límites de P1, T1 y P2, T2.
∆H

P2 P ഥ
∆vap H T dT ഥ
∆vap H 1 1 𝐏𝟐 ഥ 𝐓𝟐 −𝐓𝟏
∆𝐯𝐚𝐩 𝐇
• ‫׬‬P d ln P
1
= ln P2 =
R
‫׬‬T 2 T2 =−
R T2
−
T1
; ln
𝐏𝟏
=
𝐑 𝐓𝟏 𝐓𝟐 Émile Clapeyron, ingeniero y
1 1
físico francés, padre de la teoría
termodinámica. (1799-1864)
 PRESIÓN DE VAPOR

“Es la Presión ejercida por un vapor en

equilibrio con su líquido”

• Al añadir un soluto no volátil a un disolvente

puro, la presión de vapor del disolvente es menor
en esa solución que si el disolvente es puro.
• La adición de un soluto no volátil lleva a una
disminución de la presión de vapor del disolvente.
• En una solución el número de partículas de
disolvente se reduce debido a la presencia del
soluto.
• Se explica a través de: la ley de Raoult
En un equilibrio de fases: líquido-vapor
 LEY DE RAOULT

“Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la

presión de vapor de su disolución siempre es menor que
la del disolvente puro.”

La presión de vapor en una solución ideal es directamente proporcional a la

fracción molar del disolvente en la solución.
𝒑𝑨 = 𝒑𝟎𝑨 𝑿𝑨
donde: Francois Marie Raoult
pA = p disolvente en solución, Químico francés.
(1830-1901).
p0A = p disolvente puro,
XA = X disolvente
∆𝑷 = 𝒑𝟎𝑨− 𝒑𝑨
 REGLA DE TROUTON

Regla empírica aproximada que establece que la entalpia

de vaporización de un líquido no asociado, expresado en
julios por mol, dividido por su temperatura de ebullición
normal en Kelvin, es igual a 85 J.K. mol-1

∆𝑆vap≈ 90 𝐽 𝐾−1𝑚𝑜𝑙−1

Observación empírica , la interpretación molecular de
este fenómeno sostiene que la mayor parte de los
líquidos y todos los gases tienen estructuras
similares, por lo que se genera una cantidad
comparable de desorden en la evaporación ; por
consiguiente los ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 son valores de similares.
• Las excepciones son el agua y etano que
tienen valores de ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 apreciablemente
mayores; la razón es que son líquidos de
estructura ordenada debido a los puentes de
hidrogeno, lo que genera mas desorden en su
punto de ebullición.
 LEY DE HENRY

“La cantidad de gas disuelta en un líquido a temperatura

constante es proporcional a la presión parcial del gas sobre el
líquido.”

Descubierta por W. Henry en 1803 William Henry.

Donde: Médico- boticario y
p: presión parcial del gas químico inglés.
𝑝 = 𝐾𝐻 . 𝐶 (1775-1836)
C: concentración del gas
kH: constante de Henry

Ejemplo de aplicación de esta ley son las precauciones que deben

tomarse al volver a un buzo a la superficie.
Al disminuir la presión parcial de los gases, disminuye
la solubilidad gaseosa en la sangre, con el riesgo de formación de
burbujas. Para evitarlo, esta descompresión su ascenso debe
efectuarse lentamente de forma oblicua no vertical.
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS
“Viscosidad o frotamiento interno es la resistencia
experimentada por una porción de un liquido cuando se
desliza sobre otra como consecuencia del rozamiento
molecular .

• La cizalla o Esfuerzo cortante:

• Para muchos fluidos se ha determinado en forma experimental que la
fuerza tangencial F (Newton) aplicada una placa de área A (m2 ) es
directamente proporcional a la velocidad v (m/s) e inversamente
proporcional a la distancia Δy (m).
𝑭
𝝉=
𝑨
• (-dv/dy), es la velocidad de corte o de cizallamiento.
• N, es la viscosidad
• (Newton/m2 ) son las unidades
𝒅𝒗
• LA LEY DE VISCOSIDAD DE NEWTON : 𝝉=𝑵
𝒅𝒚
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS

• Según cumplan o no con la ley de Newton se consideran como:

• Fluidos Newtonianos:
• Cumplen la expresión anterior, la viscosidad (N), permanece
constante a pesar de los cambios en el esfuerzo cortante pero
viscosidad depende de la T, P y composición del fluido.
• Fluidos no Newtonianos:
• La relación entre el esfuerzo cortante y la velocidad de cizalla no
es constante, por lo tanto la viscosidad (N) no es constante. Las
unidades son: [µ]: dina* s/m2 o Poise.
𝜏
• 𝑁 = −𝑑𝑣
ൗ𝑑𝑥
 FLUIDOS NEWTONIANOS

• Fluido de viscosidad constante en el tiempo, como se

comprueba en la curva de la relación entre el esfuerzo cortante
o cizalla contra su tasa de deformación es lineal, la viscosidad
sólo depende de la temperatura.
• El fluido newtoniano carece de propiedades elásticas, es
incompresible, isotrópico e irreal; sin embargo muchos fluidos
reales ofrecen un comportamiento similar al newtoniano dentro
de un rango de gradientes.
• Cumplen la ley de Newton de la viscosidad. La viscosidad es
inversamente proporcional al aumento de la temperatura. La
ecuación de Arrhenius predice de manera aproximada su
viscosidad.
• Son fluidos newtonianos bajo condiciones normales de presión y
temperatura: el aire, el agua, la gasolina, el vino y algunos
aceites minerales.
 FLUIDOS NO NEWTONIANOS

• La viscosidad(N) varía con la temperatura y la tensión cortante que se le aplica. Como

resultado, un fluido no-newtoniano no tiene un valor de viscosidad definido y constante.
• Estos fluidos se pueden caracterizar por las propiedades reológicas, que tienen que ver con
la relación entre el esfuerzo y los tensores de tensión bajo diferentes condiciones de flujo,
tales como condiciones de esfuerzo cortante oscilatorio.

• Un ejemplo familiar de un fluido con el comportamiento contrario es la pintura. Se desea que

fluya fácilmente cuando se aplica con el pincel y se le aplica una presión, pero una vez
depositada sobre el lienzo se desea que no gotee.
• Dentro de los principales tipos de fluidos no newtonianos se incluyen los siguientes :
(siguiente tabla)
 FLUIDOS NO NEWTONIANOS
Tipo de fluido Comportamiento Características Ej.
Plásticos Plástico perfecto La aplicación de una deformación no conlleva un esfuerzo de resistencia Metales dúctiles una vez superado el límite elástico
en sentido contrario

Plástico de Bingham Relación lineal, o no lineal en algunos casos, entre el esfuerzo cortante y Barro, algunos coloides
el gradiente de deformación una vez se ha superado un determinado
valor del esfuerzo cortante

Pseudoplástico Fluidos que se comportan como seudoplásticos a partir de un

determinado valor del esfuerzo cortante

Dilatante Fluidos que se comportan como dilatantes a partir de un determinado

valor del esfuerzo cortante

Fluidos que siguen la ley Seudoplástico La viscosidad aparente se reduce con el gradiente del esfuerzo cortante Algunos coloides, arcilla, leche,gelatina, sangre.
de potencias

Dilatante La viscosidad aparente se incrementa con el gradiente del esfuerzo Soluciones concentradas deazúcar en agua,
cortante suspensiones de almidón de maíz o de arroz.

Fluidosviscoelásticos Material de Maxwell Combinación lineal en serie de efectos elásticos y viscosos Metales, materiales compuestos

Fluido Oldroyd-B Combinación lineal de comportamiento como fluido newtoniano y como Betún, masa panadera, nailon,plastilina
material de Maxwell

Material de Kelvin Combinación lineal en paralelo de efectos elásticos yviscosos

Plástico Estos materiales siempre vuelven a un estado de reposopredefinido

Fluidos Reopéctico La viscosidad aparente se incrementa con la duración Algunos lubricantes

cuyaviscosidaddepende delesfuerzo aplicado
del tiempo
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS

• Los viscosímetros miden la facilidad con la que los fluidos pasan por tubos capilares. La
velocidad dependerá del tipo de desplazamiento:
• Flujo Laminar
• Flujo Turbulento.
• Una diferenciación útil entre el flujo turbulento y laminar se obtiene con el numero de
Reynolds (Osborne Reynolds, físico inglés)
𝟐𝑹𝑽𝝆
𝑵𝒖𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑹𝒆𝒚𝒏𝒐𝒍𝒅𝒔 =
𝒏
• Un número de Reynolds menor que 2000 indica que el flujo es laminar; Flujo laminar y turbulento
• Mayor de 3500, el flujo es turbulento, valores intermedios pueden presentar cualquier tipo de
flujo.
• Flujo Laminar , movimiento de un fluido perfectamente ordenado, estratificado, suave, de
manera que el fluido se mueve en láminas paralelas sin entremezclarse. Las capas adyacentes
del fluido se deslizan suavemente entre sí. El mecanismo de transporte es exclusivamente
molecular. Se dice que este flujo es aerodinámico.
• Ocurre a velocidades relativamente bajas o viscosidades altas como veremos.
• Flujo turbulento cuando se hace más irregular, caótico e impredecible, las partículas se mueven
desordenadamente y las trayectorias de las partículas se encuentran formando pequeños
remolinos aperiódicos. Aparece a velocidades altas o cuando aparecen obstáculos abruptos en
el movimiento del fluido.
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS

• Las viscosidades de los líquidos se miden comúnmente con el

viscosímetro de Ostwald , o para líquidos mas viscosos con el
viscosímetro de esfera . Se determina por su velocidad de
flujo a través de un bulbo capilar.
• ECUACIÓN DE POISEUILLE: Jean Pouseuille, médico francés
𝑷. 𝝅. 𝒓𝟒 . 𝒕
𝑵=
𝟖 𝒗. 𝑳
• Donde:
• N, es la Viscosidad v, volumen de un liquido que fluye a
través de un tubo capilar de radio r, longitud L, en un tiempo
t, bajo una diferencia de presión P. La unidad de viscosidad: el
poise (1g.cm-1.s-1 ).
• Se mide el tiempo de flujo de los líquidos, las presiones son
proporcionales a las densidades de los líquidos.
 VISCOSIDAD DE LOS LÍQUIDOS
• .
• La presión P en cualquier instante, que impulsa al líquido es igual a
𝒉𝝆𝒈, donde h diferencia de alturas de los niveles del líquido en las
ramas; 𝛒, densidad del líquido y 𝐠; la gravedad. La ecuación se
𝝅𝑷𝑹𝟒 𝒕
reordena: 𝑵 =
𝟖𝑽𝑳
• En la práctica es el mas favorable determinar la viscosidad de un
liquido por comparación con otro liquido cuya viscosidad ya es conocida
y en condiciones experimentales idénticas
𝑵𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝝅 𝒓𝟒 𝑷𝒕 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝟖𝑽𝑳
• = ×
𝑵𝒓𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝟖𝑽𝑳 𝝅 𝒓𝟒 𝑷𝒕 𝒓𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂

• Como los valores de V, L y r son iguales cuando se usa el mismo

viscosímetro, y P=constante x 𝜌, la ecuación se reduce a:
𝑵𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝜌𝑡 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂
=
𝑵𝒓𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝜌𝑡 𝒓𝒆𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂
Viscosímetro de Ostwald
• De esta manera se puede obtener la viscosidad de la muestra a partir
de las densidades de los liquidos (𝜌)y los tiempos de flujo (t)
COEFICIENTE DE VISCOSIDAD DE DIFERENTES SUSTANCIAS
•GRACIAS!!!