Equilibrio químico

Unidad 4
 2
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio químico.
1.1. Características. Aspecto dinámico de las
reacciones químicas.
2.- Ley de acción de masas. KC.
3.- Grado de disociación .
3.1. Relación KC con .
4.- Kp. Relación con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reacción.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1. Concentración en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presión y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogéneos.
 3
¿Qué es un equilibrio químico?
Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Equilibrio Químico
 Propio de reacciones reversibles.
 La velocidad de reacción directa se iguala a
la velocidad de reacción inversa.
 Las concentraciones de cada especie NO
cambian en el tiempo.
 El avance de la reacción, está controlado por
una Constante de Equilibrio.
 Depende de la Temperatura.

4
 Todos los sistemas químicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condición de
equilibrio
 El estado de equilibrio químico es de
naturaleza dinámica y no estática.

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Ejemplo en fase gaseosa

 Cuando se coloca en un recipiente de volumen

conocido a temperatura constante una muestra de
N2O5(g), éste se descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

 Cuando la concentración de los productos aumenta,

los mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

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Reacciones Reversibles
 Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que
sus velocidades se igualan, estableciéndose un equilibrio
químico.
 Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

 En una reacción reversible, la reacción ocurre

simultáneamente en ambas direcciones.
 Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
 En principio, casi todas las reacciones son reversibles en
cierta medida.

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2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)
[M]

0.32 [NO2]

0.24

[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
8
 9
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2  2 HI)

© GRUPO ANAYA. S.A.

 10
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2  2 HI)
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 11
Reacción: H2 + I2  2 HI
Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord – 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un químico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el también químico y
matemático Cato Guldberg,
Waage descubrió y desarrolló la
ley de acción de masas entre los
años 1864 y 1879.

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La constante de equilibrio
Ley de acción de masas:

La Velocidad de una reacción reversible es

proporcional a una constante de Velocidad específica
multiplicada por la concentración molar de cada
especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiométrico

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En la Condición de Equilibrio:
 La Velocidad de reacción permanece constante.
 La Velocidad de reacción directa se iguala a la
Velocidad de reacción reversa.
 Los Ordenes de reacción de cada especie se
aproximan a los coeficientes estequiométricos que
presentan en la ecuación.
 El cuociente entre las constantes de velocidad, kd/kr
se transforma en una nueva constante, conocida
como Constante de Equilibrio, Keq.

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Par una ecuación general:
aA+bB↔cC+dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

kd C x D d
c
Y se obtiene: Keq  
kr A  x B
a b

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Forma general de la Keq

Keq 
C x D
c d

A x B
a b

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 Constante de Equilibrio

2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)

Keq 
O2 x NO 2 
4

N2O5  2

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 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

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 19

Constante de equilibrio (Kc)

 En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomará el valor:
[C ]  [D]
c d
Kc 
[ A]  [B]
a b

 para concentraciones en el equilibrio

 La constante Kc cambia con la temperatura
¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolución. Las especies en
estado sólido o líquido tienen concentración
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
 20

Constante de equilibrio (Kc)

En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)
2
[HI ]
Kc 
[H2 ]  [I2 ]
El valor de KC, dada su expresión,
depende de cómo se ajuste la reacción.
Es decir, si la reacción anterior la
hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) +
½ I2(g)  HI (g), la constante valdría la
raíz cuadrada de la anterior.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g)21
 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce
la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como
de productos observándose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio 22
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6

 En la reacción anterior:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
 KC se obtiene aplicando la expresión:
[SO3 ]2
KC 
[SO2 ]2  [O2 ]
 y como se ve es prácticamente
constante.
Kc y Kp

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Reacciones en fase gaseosa
 En un recipiente cerrado, cada especie
puede cuantificarse por la concentración
molar y también por la Presión Parcial.
 La Keq puede escribirse en función de la
Concentración Molar o bien en función de la
Presión Parcial.
 Kc representará a la Keq escrita con
concentraciones molares
 Kp representará a la Keq escrita con
presiones parciales

Prof. S. Casas-Cordero E. 24
Ejemplo:

N 2O4 ( g )  Calor  2 NO2 ( g )

Keq  Kc 
NO2  2

N2O4 

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escrita con concentraciones molares

NO 2  2 escrita con presiones parciales

Kc 
N2O4  Kp 
p2
NO2

pN2O4

Prof. S. Casas-Cordero E. 26
Utilizando la ecuación de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendrá:
nRT n
P y como C  ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq  Ceq x RT

2
pNO
Kp 
NO 2  x (RT) 2
2
2

Kc 
NO 2 
2
pN2O4 Kp 
N2O4  N2O4 x (RT)

Prof. S. Casas-Cordero E. 27
Kp 
NO 2  x (RT)
2 2

N2O4 x (RT)

( 21)
Kp  Kc x ( RT )

Prof. S. Casas-Cordero E. 28
 N 2 O4 ( g )  Calor  2 NO2 ( g )

Kp 
NO2  x ( RT ) 2
2

N 2 O4  x ( RT )

( 21)
Kp  Kc x ( RT )
Donde:
(Coeficiente de los productos) – (Coeficientes de los reactantes) = ∆n

Prof. S. Casas-Cordero E. 29
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) ↔ y P(g) + z Q(q)

Kc 
P  Q 
y z
KP 
PP  PQ 
y z

A  B
a b
PA  PB 
a b

Kp = Kc x (RT)∆n
Prof. S. Casas-Cordero E. 30
 31
Constante de equilibrio (Kp)
En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = K · (RT) –1
SO22 (RT)2 · O2 (RT) c
 Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo

Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.

Si uno o más reactivos o productos están en una fase

diferente, el equilibrio es heterogéneo.

Prof. S. Casas-Cordero E. 32
Criterios para representar la Keq

 Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la

constante de equilibrio.
 Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq,
será el inverso del valor anterior.
 El valor de la Keq de toda ecuación que se
amplifique por un número, cambiará a la potencia del
número por el cual se amplificó.
 Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la
Keq de la reacción global corresponde a la
multiplicación de las Keq de todas las etapas.

Prof. S. Casas-Cordero E. 33
Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc   CO 2 ( g )  constante  CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )

 K c  K c  constante  CO 2 ( g )

Prof. S. Casas-Cordero E. 34
Ejemplo:

2 NO2 (g)  N2O4 (g) K *c 

N2O4  4,717
NO22

N2O4 (g)  2 NO2 (g) Kc 

NO2 
2
 0,212
N2O 4 

1 1
Kc     0,212
K c 4,717

Prof. S. Casas-Cordero E. 35
 Ejemplo:
N 2(g) + 3H 2 (g) 2NH 3 (g)
Si multiplicamos por 2, se Kc 
NH3 
 0,5
2

tendrá: N2  x H2  3

2 N2 (g)  6 H2 (g)  4 NH3 (g)

NH3   NH3 
2
4
 2
K 
c    
3 
 (0,5) 2  0,25
N2  x H2   N2 x H2  
2 6

Prof. S. Casas-Cordero E. 36
Magnitud de las constantes de equilibrio

Prof. S. Casas-Cordero E. 37
 Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC > 105 KC ≈ 100

tiempo tiempo
concentración

KC < 10-2

38 tiempo
N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 39
Equilibrio Químico: A↔B

A↔B

Prof. S. Casas-Cordero E. 40
 41

Magnitud de Kc y Kp.
 El valor de ambas constantes puede variar
entre límites bastante grandes:
 H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 ·1033
 La reacción está muy desplazada a la
derecha.
 H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
 Se trata de un verdadero equilibrio.
 N2(g) + O2(g)  2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
 La reacción está muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
Predicción del sentido de una reacción

Prof. S. Casas-Cordero E. 42
aA + bB(g) pP + qQ K c 
P  Q 
p q

A  B 
a b

Cuociente de Reacción (Q)

Q
P  x Q 
p q
Q>K

A  x B
a b Q<K

Q=K Equilibrio

Prof. S. Casas-Cordero E. 43
 44

Cociente de reacción (Q)

En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]c  [D ]d
Q
[ A]a  [B]b

Tiene la misma fórmula que la Kc pero

a diferencia que las concentraciones
no tienen porqué ser las del equilibrio.
 45
Cociente de reacción (Q) (cont)
 Si Q = Kc entonces el sistema está en
equilibrio.
 Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
 Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
Ver
Le Chat izquierda, es decir, aumentarán las
(simulación concentraciones de los reactivos y
equilibrio)
disminuirán las de los productos hasta que
Q se iguale con Kc
Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8
de octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-Échelles, Francia,
el 17 de septiembre de 1936).
Fue un famoso químico
francés. Es conocido por su
Principio de los Equilibrios
Químicos, mejor conocido
como Principio de Le
Châtelier
Principio de Le Chatelier
 Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbación o tensión, el
sistema reaccionará de tal manera que
disminuirá el efecto de la tensión.
 Hay 3 formas de alterar la composición en el
equilibrio de una mezcla de reacción en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:

Prof. S. Casas-Cordero E. 47
 48

Principio de Le Chatelier
“Un cambio o perturbación en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
químico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbación”.
Prof. S. Casas-Cordero E. 49
Cambios en la Concentración;
Remoción de productos o adición de reactivos

“reactivos” “productos” Si se remueven los

productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reacción se
desplazará hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el
equilibrio.

Prof. S. Casas-Cordero E. 50
“reactivos” “productos” Si se agrega más
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.

Prof. S. Casas-Cordero E. 51
 52
Cambio en la concentración de
alguno de los reactivos o productos.
 Si una vez establecido un equilibrio se varía
la concentración algún reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
 Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
 Lógicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sería que [ reactivos]  (en
cantidades estequiométricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la

reacción anterior?
Keq 
CH4  x H2O
COx H2 

Q < Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha

Prof. S. Casas-Cordero E. 53
Efecto del cambio de temperatura
 La temperatura afecta de modo diferente si la
reacción es exotérmica o endotérmica.
 La velocidad de reacción normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura.
 Se alcanza más rápidamente el equilibrio.
 Cambia el valor de la constante de equilibrio,
Keq.

Prof. S. Casas-Cordero E. 54
Cambio en la temperatura.
 Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotérmicas y hacia la derecha en las
endotérmicas.

 Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las
exotérmicas e izquierda en las
endotérmicas).
55
N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)

Aumenta T

Prof. S. Casas-Cordero E. 56
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O

 Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio

químico.

Prof. S. Casas-Cordero E. 57
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1-  [CoCl4]2- + 6 H2O

Prof. S. Casas-Cordero E. 58
 Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Prof. S. Casas-Cordero E. 59
Efecto del cambio de presión
 Los cambios de presión pueden afectar los sistemas
gaseosos homogéneos en equilibrio.
 Los cambios de presión no afectan sistemas
homogéneos sólidos o líquidos, pero afectan los
sistemas heterogéneos en los que interviene uno o
más gases.
 Los cambios que se producen en la presión interna
no afectan el equilibrio.

Prof. S. Casas-Cordero E. 60
 Un aumento en la presión externa hace evolucionar
al sistema en la dirección del menor número de
moles de gas. Una disminución lo hace reaccionar
hacia donde existen mayor cantidad.
 Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha,

hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la
derecha.

61
62
2 NH3 (g)  N2 (g)  3 H2 (g)

¿Qué esperaría en este caso?

Prof. S. Casas-Cordero E. 63
 Ciertamente la reacción se favorece hacia
reactante.
 La formación de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presión
 Se conoce como proceso Haber

N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)

64
Efecto de la concentración

65
N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)

66
 67
Variaciones en el equilibrio
  [reactivos] > 0 
  [reactivos] < 0 
  [productos] > 0 
  [productos] < 0 
  T > 0 (exotérmicas) 
  T > 0 (endotérmicas) 
  T < 0 (exotérmicas) 
Variación   T < 0 (endotérmicas) 
en el   p > 0 Hacia donde menos nº moles de
equilibrio
gases
  p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
68
69
70
 Desde el punto de vista termodinámico

•Las reacciones espontáneas tienen G < 0

El ∆G es una propiedad extensiva y depende de la concentración:

∆G = ∆Gº + RTlnQ
Q =
 C D
Q: cociente de reacción  A  B
En el equilibrio la reacción aparentemente se detiene ∆G = 0

Y ∆G = ∆Gº + RTlnQ = ∆G = ∆Gº + RTlnK = 0

Ceq  Deq
∆Gº = - RTlnK K =
 Aeq  Beq

71
72