EQUILIBRIO QUÍMICO

¿Qué es un equilibrio químico?

 Es una reacción que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
 Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.

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 IMPORTANCIA EN LA INDUSTRIA
En la industria cervecera es muy usada para determinar
el tiempo y velocidad de la fermentación.

Industria de los alimentos: Período de caducidad de alimentos

enlatados y el uso de conservadores.

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Industria automotriz: Convertidores catalíticos para disminuir la emisión
de sustancias nocivas.

Perfumería: Producción de sustancias estables y con olores agradables

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 Ejemplo en fase gaseosa

 Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a

temperatura constante una muestra de N2O5(g), éste se
descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

 Cuando la concentración de los productos aumenta, los

mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

. 5
 Reacciones Reversibles

 Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus

velocidades se igualan, estableciéndose un equilibrio químico.
 Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la
siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

 En una reacción reversible, la reacción ocurre simultáneamente en

ambas direcciones.
 Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
 En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta
medida.

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 Constante de equilibrio (Kc)
 En una reacción cualquiera:
aA+bB cC+dD
la constante Kc tomará el valor:

[C ]  [D]
c d
Kc 
[ A]  [B]
a b

 para concentraciones en el equilibrio

 La constante Kc cambia con la temperatura
 ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolución. Las especies en estado sólido o líquido
tienen concentración constante y por tanto, se integran
en la constante de equilibrio.

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  En la reacción:

H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

[HI ]2
Kc 
[H2 ]  [I2 ]

 El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se

ajuste la reacción.
 Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como:
½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g), la constante valdría la raíz
cuadrada de la anterior.

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 Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:

a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

 a)  c) Kc  [CO2 ]
[NO2 ]2
Kc 
[N2O4 ]
 b)
2
 d) Kc  [CO2 ]  [H2O]
[NOCl ]
Kc 
[NO]2  [Cl 2 ]

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Ejercicio:
A 25 ºC la Keq de la reacción es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) +
Cl2(g)
¿Qué concentración existirá para cada especie en el Equilibrio, si
se inicia sólo con una concentración 2,0 M en PCl5?

   
Condición de Equilibrio: Keq  PCl3 x Cl2
Condición de inicio:
PCl5 
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 – x)
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x
Reemplazando en la Keq: Se obtiene una ecuación de 2º
grado:
(x) x (x) x2
87,5  
(2  x) (2  x) x2  87,5 x - 175  0
Dejando la expresión lineal:
- 87,5  (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
x
87,5 x (2 - x)  x 2 2x(1)
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 x2  87,5 x - 175  0

- 87,5  (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)

x
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentración molar, se descarta el valor
negativo

Condición de Equilibrio: Resultado final:

[PCl5] = (2 – x) [PCl5] = (2 – 1,956) = 0,044 M
[PCl3] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = (0 + x) = x [Cl2] = 1,956 M
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 Constante de equilibrio (Kp)
 En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:

aA + Bb cC + dD

y se observa la constancia de Kp viene definida por:

pCc  pDd
KP  a
pA  pD d

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En la reacción :

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:

p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2 –1
Kp = —————————— = K · (RT)
SO22 (RT)2 · O2 (RT) c

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Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
nº de moles de gases

pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d

Kp = ———— = —————————— =
a
pA · pB b A (RT) · B (RT)
a a b b

n
KP  KC  (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)

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 Ejemplo:

Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de

formación del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2

KP = Kc · (RT)n

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 Grado de disociación ().

 El grado de disociación en tanto por uno de un proceso

químico es el cociente entre el número de moles disociados
dividido por el número total de moles iniciales.

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 Ejemplo.
 Calcula el grado de disociación, a 30 °C y 5 atm de presión, que
presenta el tetraóxido de dinitrógeno, si se sabe que en esas
condiciones el valor de Kp es de 0,15.

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18
 Principio de Le Chatelier
 “Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables
que determinan el estado de equilibrio químico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar
o minimizar el efecto causado por la perturbación”.

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 Equilibrios heterogéneos
Si entre las sustancias que intervienen en la reacción
se distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas.
 Por ejemplo, la reacción:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un

equilibrio heterogéneo.

Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

[CaO]  [CO2 ]
 K (constante)
[CaCO3 ]
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Sin embargo, las concentraciones de ambas sustancias
sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes.
 Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
 Análogamente: KP = p(CO2)

¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de

masas sólo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolución, mientras que en la expresión de
KP únicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.

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Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido que se disocia en
amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,3·10-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.

 Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. n–x 2x x
 Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es
directamente proporcional al nº de moles.
 KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
 Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.
KP 2,3  104
KC    1,57 × 10 -8

(RT )n (0,082  298)3

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GRACIAS POR SU ATENCIÓN

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