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SOLUBILIDAD DE SLIDOS EN

LQUIDOS

Mara del Pilar Basto Aluja mpbastos@unal.edu.co


Jhonatan Gmez Ramirez jhgomezra@unal.edu.co

Caractersticas Generales
Solubilidad depende:
Las fuerzas intermoleculares (Coeficiente de actividad).
Fugacidades del estado slido estndar y puro.

Alta o baja solubilidad se diferencia por el hecho de


una entalpa de disolucin endotrmica de diferentes
magnitudes.

Ej: Antraceno, Fenantreno en Benceno. (Prausnitz, 2000)

2 = 2
2 = 2 2
=1

2 =

2
2

2 =


2
2

Figura 1. Extrapolacin lnea de Pv en el diagrama PT.


Prausnitz (2000)

Relacion de fugacidades del soluto puro


2 =

2
2 2

Presin de saturacin
Se desprecia la solubilidad
de disolvente en fase
slida
Clculo mediante ciclo
termodinmico

= ln

a
SOLIDO PURO

b
LIQUIDO

Relacin de fugacidades del soluto puro


A partir del ciclo se calcula entalpia y entropa
= + +

= + +

= +

= +



ln =
1
1 +
ln

DOMINANTE

DESPRECIABLES

Solubilidad Ideal
Naturaleza Qumica similar entre el slido y el
lquido.

Fenantreno
Antraceno

Solubilidad (%mol) T=25C


Real
Ideal
20,7
22,1
0,81
1,07

1 +

Mayor solubilidad para


soluto con mas
bajos as sean
similares.

Solucin Ideal Punto Eutctico


ESL- Mezcla lquida y
o-cloronitrobenceno

Punto Eutctico
Te

ESL- Mezcla lquida y


p-cloronitrobenceno
Figura 2. ESL sistema o-cloronitrobenceno y
p-cloronitrobenceno en benceno. Prausnitz (2000)

Solucin Ideal Punto Eutctico

1 1

=1

2 2

2

Se calcula Te a partir de la
igualdad de ecuaciones de
equilibrio slido lquido.
Calculado Se te procede a
despejar en cualquiera de
las dos la composicin xe.
Figura 3. Soucin lquida ideal, slidos inmiscibles.
Smith(2005)

Disoluciones no ideales
2 1

2 1

2 1

Fuerzas de dispersin Solubilidad disminuye


Fuerzas polares o qumica Solubilidad aumenta

Figura 4. Solubilidad de hidrocarburos aromticos en agua (a) y naftaleno (b).


(Escandell, Isabelle, & Evelyne, 2014)

Disoluciones no ideales

MENORES A UNA
MISMA
TEMPERATURA

Figura 5. Solubilidad de slidos aromticos en benceno y tetracloruro de carbono.


Prausnitz (2000).

Disoluciones no ideales
Ecuacin emprica para solutos en tetracloruro de carbono.
ln 2 =

(1 2 )2

No existe mtodo genera prediccin de coeficientes de actividad


de solutos solidos en disolventes lquidos.

Disoluciones no ideales
Solutos y disolventes no polares
Relacin de Scatchard-Hildebrand
2 (1 2 )2 12
ln 2 =

2 volumen molar del lquido subenfriado


2 parametro de solubilidad del liquido subenfriado
1 parametro de solubilidad del disolvente
1 fraccion en volumen del disolvente
1 1
1 =
1 1 + 2 2

Disoluciones no ideales
2 =

2
2

ln 2 =

2 1 2

+ 212 1 2 1 2

Solidos no polares en lquidos no polares


Datos experimentales

Coeficientes actividad lquido

Mtodos de contribucin de grupos


UNIQUAC
WILSON
UNIFAC
Ecuaciones de estado

Solubilidad en mezcla de disolventes


Efecto del mximo de solubilidad.
1 =

1
[12 22 + 13 32

+ 12 + 13 23 2 3 ]
=

+ 2

Figura 5. Solubilidad de Fenantreno en una mezcla de


disolventes (Ciclohexano-yoduro de metilo) Prausnitz
(2000)

Solubilidad en mezcla de disolventes


Efecto solvatacin de molculas isoestructurales.

Figura 6. Isotermas de solubilidad para 2-acetil-1 naftol y 2-acetil-2-naftol en la mezcla de disolventes


ciclohexano/1-butanol. Prausnitz (2000).

Solubilidad en mezcla de disolventes

Figura 6. Isotermas de solubilidad para 2-acetil-1 naftol y 2-acetil-2-naftol en la mezcla de disolventes


ciclohexano/1-butanol. Prausnitz (2000).

Figura 7. Solubilidad con la temperatura para 2-acetil-1 naftol. Prausnitz (2000).

Disoluciones Slidas
Componentes 1 y 2 son miscibles, fase liquida
y slida.
1 = 1
2 = 2

1 1 1 = 1 1 1
2 2 2 = 2 2 2
> ,1 < ,2
No hay informacin 1 = 1 = 2 = 2 = 1

Disoluciones Solidas
Comportamiento ideal

Figura 8 .Diagrama de fase del sistema


naftaleno/ naftol. Prausnitz (2000).

Disoluciones Solidas
Hilotropo (fusin sin
cambio de composicin)
Desviacin de la idealidad

Figura 9 .Diagrama de fase del sistema


HgBr2/HgI2. Prausnitz (2000).

Disoluciones Solidas
Sustancias No Polares:

Miscibilidad de la fase solida


es despreciable componentes difieren en forma y tamao.
Formacin de solido

Diferencia de estructuras
cristalinas

Figura 10 .Diagrama de fase experimental del equilibrio solido


liquido para el sistema fluoreno/dibenzenotiofeno. Prausnitz (2000).

Disoluciones Solidas

Tabla 1 .. Estructuras moleculares y propiedades fsicas del dibenzofurano,


dibenzotiodeno y fluoreno puros Prausnitz (2000).

Depende del sistema.


Informacin de sistemas binarios

EQUILIBRIO cidos Grasos


La mezcla de cidos grasos estudiado es:
cido caprilico(C8:0) + cido miristico (C14:0)
cido laurico (C12:0) + cido miristico (C14:0)
, , = (, , )
, , =

EoS Soave-Redlich kwong


Regla de Mezcla LCVM

= 0 +

0 = 0 0 +

Coeficiente de actividad
calculado por UNIQUAC

ESL cidos Grasos verificacin

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua


Solidliquid equilibrium of a-lactose in ethanol/water
Procesos de cristalizacin
Soluciones de hidrato de carbono son importantes
en la industria.
UNIQUAC
Sacarosa y D-glucosa en disolventes mixtos
Proponen el uso de UNIFAC pero requiere la adicin
de grupos especiales sobre molculas de azcar.

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua


Lactosa usada como edulcorante.
Soporte solido para las sustancias activas en la
industria farmacutica.
Cristalizacin.
Agua - Etanol Lactosa 25, 40 y 60
Metodo isotermico

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 12. Equipo experimental (Machado, Coutinho, & Eiugenia, 2000)

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua


Equilibrio

UNIQUAC

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 13. Diagrama Ternario Lactosa/etanol/agua (Machado,


Coutinho, & Eiugenia, 2000)

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua


RESULTADOS

Actividad acuosa
Presin de vapor
Temperatura de Congelacin
Solubilidad

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 14. Actividad acuosa comparacin entre el modelo realizado con


UNIQUAC y los datos experimentales (Machado, Coutinho, & Eiugenia, 2000)

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 16. Presin de Vapor :comparacin entre el modelo realizado con


UNIQUAC y los datos experimentales (Machado, Coutinho, & Eiugenia, 2000)

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 17. Temperatura de Congelacin: comparacin entre el modelo realizado


con UNIQUAC y los datos experimentales (Machado, Coutinho, & Eiugenia, 2000)

Equilibrio -Lactosa Etanol/agua

Figura 18. Temperatura de Congelacin: comparacin entre el modelo realizado


con UNIQUAC y los datos experimentales (Machado, Coutinho, & Eiugenia, 2000

EXTRAS
NTRL-SAC ASPEN
NRTL-SAC Solubilidad de drogas
SAFT-VR Naftaleno-Solventes

BIBLIOGRAFIA
Escandell, J., Isabelle, R., & Evelyne, N. (2014).
Prediction of solid polycyclic aromatic
hydrocarbons solubility in watr, with the NRTL -PR
model . Fluid Phase equilibria , 87 - 95.
Machado, J., Coutinho, J., & Eiugenia, M. (2000).
Solid - liquid equilibrium of alfa-lactose in
ethanol/water. Fluid Phase Eqyulibria , 121-134.
Prausnitz, J. M. (2000). Termodinamica molecular
de los equilibrios de fases . Madrid : PRENTICE
HALL IBERIA .