TERMODINAMICA DE LA

FLOTACION
TERMODINAMICA DE LA FLOTACION

 En la flotación para que ocurra la adhesión entre una burbuja y una

partícula mineral, deben cumplirse condiciones termodinámicas e
hidrodinámicas.
 En primer lugar debe ocurrir un encuentro físico entre la partícula y la
burbuja (colisión). Para que dicha colisión sea exitosa se requiere que
durante el corto tiempo que dura la colisión, tenga lugar un
adelgazamiento y ruptura del film de líquido que los separa y se
forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa
ocurra espontáneamente, así como, el que la adhesión sea estable en
el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.
 La flotación es básicamente la adhesión de una partícula mineral
parcialmente hidrofóbica a una burbuja de gas.
INTERFASES EN EL SISTEMA DE
FLOTACION
Siempre que tengamos un sistema compuesto por dos fases, ya sean
estas. líquido-gas, liquido-liquido o solido-liquido, tendremos un plano de
separación entre las dos fases. Las moléculas de ambas fases ubicadas en
este plano; llamado también interface o región interfacial, presentan
propiedades diferentes a aquellas del seno de la fase. La propiedad más
importante de esta región es la tensión superficial. La tensión
superficial se puede definir como una fuerza normal al plano superficial,
dirigida hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la
descompensación de fuerzas existente en las moléculas de la región
superficial.
Si hacemos un análisis de acuerdo a la siguiente figura podemos ver que
las moléculas del interior de una fase liquida se encuentran rodeadas por
un numero definido de moléculas vecinas, con las cuales interactúan a
través de una serie de fuerzas intermoleculares. Sin embargo, en la
región interfacial solo disponen de vecinos en el plano inmediatamente
bajo y adyacente a ellos, lo cual determina la existencia de componentes
de fuerzas intermoleculares no compensadas. La magnitud de estas
fuerzas está directamente relacionada con la tensión superficial.

Representación esquemática de las fuerzas intermoleculares que dan

origen a la tensión superficial
FISICOQUIMICA DE LA TENSION
SUPERFICIAL
 La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensión superficial.
Termodinámicamente, la tensión superficial y la energía libre
superficial, se definen como :

𝜕G
GS = γ =
𝜕A P,T,n

 Donde:
• A, es el área interfacial
• n, el número de moles presentes en el sistema
• P y T, la presión y temperatura absoluta, respectivamente.
 La flotación se produce cuando el balance de las tensiones
superficiales en el sistema trifásico mineral/gas/líquido son
favorables.
 Termodinámicamente esto queda dado por la expresión que define el
cambio de energía libre superficial para la adhesión partícula/burbuja
en medio acuoso

0
ΔGadh = γSG − γSL − γLG
 Donde:
0
• ΔGadh , es la variacion de la energia libre durante la adhesión partícula
mineral/burbuja.
• γSG , γSL , γLG , son las tensiones interfaciales sólido/gas, sólido/líquido
y líquido/gas.
CONSIDERACIONES DE LA TENSION
SUPERFICIAL
 La espontaneidad de los procesos en la que superficie desempeña un
rol importante, estará dada por una disminución de la energía libre
superficial. De acuerdo a la ecuación, un sistema. puede disminuir su
energía libre superficial, ya sea reduciendo el área de contacto
interfacial, o bien bajando su tensión superficial. Algunos de estos
fenómenos son los siguientes:
a) Formación de gotas líquidos
b) Adsorción de componentes
c) Coalescencia de emulsiones
d) Ascenso capilar
e) Orientación molecular, etc.
 Los líquidos presentan una tendencia espontanea a formar gotas
porque la forma esférica les garantiza la menor área de contacto con
el aire, para un volumen dado. La unión de dos gotas pequeñas para
formar una mayor obedece a la misma razón. La adsorción de
moléculas de un gas o de un soluto disuelto, sobre la superficie de un
sólido ocurre espontáneamente porque conlleva a una disminución de
la tensión superficial. La misma razón puede darse para explicar la
adsorción de compuestos heteropolares sobre la superficie de un
líquido o su orientación molecular a nivel de la interface de dos
líquidos no miscibles.
SUPERFICIE DE SÓLIDOS

 Cuando se trata de la superficie de sólidos, es más apropiado hablar

de energía libre superficial. En los sólidos cristalinos se produce una
polarización y deformación de los iones de la superficie debido a la
asimetría de la configuración espacial anión – catión en las cercanías
de dicha superficie, esto permite la ocurrencia de fenómenos como la
adsorción, el mojado y la nucleación.
ADSORCIÓN

 Se denomina adsorción al fenómeno de acumulación de materia en

una superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una
concentración diferente a la de dicha materia lejos de la interfase.
Cuando la concentración es mayor en la interfase se dice que la
adsorción es positiva (ej. espumantes y colectores), en el caso
contrario se habla de adsorción negativa (ej. sales).
 La adsorción en una interfase es descrita por la ecuación de adsorción
de Gibbs como:
1 𝑑γ
Γ𝑖 = − ∗
𝑅𝑇 𝑑𝐿𝑛 𝐶𝑖
 Donde:
• Γ𝑖 , es la Adsorción relativa del componente i (densidad de adsorción).
• 𝐶𝑖 , es la Concentración del componente i
• T, es la Temperatura absoluta
• R, es la Constante de los gases

“Si disminuye la tensión superficial la adsorción aumenta” (adsorción

positiva).
Los dos casos de adsorción de mayor interés en flotación son aquellos en
la interfase gas – líquido (aire – agua) y en la interfase sólido – líquido
(mineral – agua). También ocurren en la fase gas – sólido (oxidación
superficial de minerales).

 Interfase Gas – Líquido, G-L

Los compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L

reducen la tensión superficial y reciben el nombre de tensoactivos. Los
tensoactivos utilizados en flotación son conocidos como espumantes por
su efecto en la estabilización de la fase espuma. Estos tienen además un
efecto en la generación de burbujas de tamaño pequeño.
 Interfase Sólido – Líquido, S-L

Otros reactivos que se usan en flotación, llamados colectores, son

compuestos que se adsorben en la superficie de los minerales
produciendo la hidrofobización artificial y selectiva de los en flotación.
minerales de interés. Esto favorece la “colección” de partículas de
interés
TIPOS DE ADSORCIÓN (COLECTORES):

 Física
Adsorción de iones de signo contrario (contraiones) por atracción
electrostática sin producir cambio químico. Este tipo de adsorción se
produce en la flotación de óxidos y silicatos.

 Química/Electroquímica
Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad química y forman
nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de
iones y formación de compuestos insolubles. Flotación de sulfuros.
Aspectos generales de la adsorción física
de colectores en sulfuros
La adsorción física ocurre por interacciones electrostáticas entre las
moléculas de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces
hacer una revisión de los fenómenos que determinan la carga superficial
en el mineral:

 Doble capa eléctrica

 Potencial superficial
 Potencial zeta
TEORIA DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA

Si un sólido o un líquido inmiscible con agua se pone en contacto con una

solución acuosa de electrolito, adquiere una cierta densidad de carga
localizada en el plano de su superficie y una cantidad equivalente de
iones de carga opuesta se distribuirán en la fase acuosa cerca de la
interfase.

El sistema completo es eléctricamente neutro, por lo tanto, la carga

superficial debe balancearse exactamente por un exceso de carga
opuesta en la fase líquida. Debido a atracción coulombiana los
contraiones tienden a concentrarse en la vecindad del superficie del
sólido, mientras que los iones de carga similar serán repelidos. Esto se
puede ver en la figura.
La distribución de las cargas en exceso sobre la superficie y en la
solución constituyen la doble capa eléctrica. En este sentido se han
propuesto algunos modelos matemáticos que dan cuenta tanto de la
estructura de la doble capa, como de la variación de potencial, medido
como función de la distancia desde la superficie del sólido hasta el seno
de la solución.
MODELO DE STERN Y GRAHAME

Este modelo considera dos importantes correcciones. La primera es

considerar dimensiones finitas para los iones de la primera capa iónica
adyacente a la pared. Stern propone que es un error despreciar el
tamaño iónico especialmente en la vecindad inmediata de la superficie.
La segunda corrección es la consideración de la posibilidad de adsorción
específica.
Propone que los contraiones deben considerarse divididos entre una capa
difusa de puntos de carga y una capa superficial inmóvil de grosor δ
capaz de contener un cierto número máximo de contraiones por cm2 y
que corresponden a los iones de adsorción específica.
El potencial en el plano de separación entre la capa fija de líquido
adyacente a la partícula y el líquido que constituye el seno de la
solución recibe el nombre de potencial Zeta o potencial
electrocinético(ξ).
 En una partícula mineral en contacto con un líquido, se desarrolla una
carga eléctrica superficial que es compensada por una distribución
equivalente de carga en la fase acuosa (capa Stern). Entre esta capa y
el seno del líquido se forma una capa difusa de contraiones. Ambas
capas en conjunto forman la denominada doble capa eléctrica, que
influye directamente en la adsorción de los reactivos sobre la
superficie de los minerales.
 Aquellos iones que son carga superficial y son iones del mineral, iones
quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la
llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser
hidrógeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman sales
insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman
iones complejos con los iones de la superficie del mineral.
La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad iones
determinantes del potencial en la superficie del mineral. La (para una sal
de valencia 1) está dada por:

σS = F ∗ ΓM+ − ΓA−
 Donde:
• F, es la constante de Faraday.
• ΓM+ , ΓA− , son las densidades de adsorción del catión y del anión
determinantes del potencial, respectivamente
 Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los
iones H+ y OH-. En estos casos, el pH al cual la carga superficial es
cero, se denomina Punto Cero de Carga, PCC.

Potencial Superficial (ε)

Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la
diferencia de potencial entre la superficie y la solución, lo que se
denomina potencial superficial o potencial electroquímico, “ε”.

Las propiedades hidrofílicas de la superficie de los minerales tienen una

relación con el potencial de la doble capa eléctrica, que, en este caso,
forma un fuerte campo eléctrico que atrae moléculas y iones de alta
constante dieléctrica (agua). Un campo eléctrico débil atrae moléculas
de baja constante dieléctrica (moléculas orgánicas) que fomentarán las
propiedades hidrófobas de la superficie
El potencial superficial se puede expresar como:

𝑅𝑇 𝑎
ε= 𝐿𝑛
𝑛𝐹 𝑎0
Donde:
F, es la constante de Faraday
R, es la constante de los gases
T, es la temperatura actividad del ión determinante del absoluta
n, es la valencia del ión determinante del potencial
a, es la actividad del ion determinante del potencial en solución
a0, es la actividad del ion determinante del potencial al PCC.
Potencial zeta (electrocinetico)
Cuando existe un movimiento relativo entre el sólido y el líquido, los
iones + que forman la capa Stern quedan firmemente asociados con la
superficie del sólido, mientras que los iones de la capa difusa quedan o
se mueven con el líquido. Esto genera un plano de corte entre ambas
capas, generando un potencial eléctrico entre las dos denominado
potencial electrocinético o potencial zeta, “ξ ”.
El potencial zeta, ξ, puede ser determinado mediante electrophoresis
según:

4𝑉η
ξ=
𝐷𝐸
Donde:
• D, es la Constante dieléctrica del líquido.
• η, es la Viscosidad del líquido (0,01 a 20ºC).
• V, es la Velocidad de movimiento del sólido micrones/segundo.
• E, es la Intensidad del campo eléctrico volt/cm.
El pH al cual el potencial superficial es cero se denomina Punto Cero de
Carga (PCC).

Aquel al cual el potencial zeta es igual a cero, se denomina punto

isoeléctrico (IEP)

En los óxidos y silicatos estos puntos son iguales.