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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

AGUSTN.

INTRODUCCIN AL
ANLISIS
INSTRUMENTAL

Componentes de los
Instrumentos Analticos

Energa de
estmulo

Analito

Detector

Procesador
de
seal

Dispositivo
de
lectura

Criterios de Calidad
X
I Alta Precisin
Alta Exactitud

X
II Alta Precisin
Baja Exactitud

X
III Baja Precisin
Baja Exactitud

X
IV Baja Precisin
Alta Exactitud
Valor Verdadero

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

Criterios de Calidad
Sensibilidad:
Medida de la capacidad de un mtodo
para distinguir entre dos muestras, se
expresa como el cambio de la seal por
cambio de unidad del analito.
Lmite de Deteccin:
La menor cantidad del analito que puede
detectarse con seguridad.

Sensibilidad
Seal
Mtodo A

kA

SA

CA

Mtodo B

kB

SB
CB

Concentracin
5

Intervalo Lineal

Intervalo
lineal

Seal

LOQ

Concentracin
6

Criterios de Calidad
Selectividad:
Medida de la ausencia de interferencias
de un mtodo, que se mide mediante el
coeficiente de selectividad.
Especificidad:
Medida nica del analito en presencia de
otros interferentes.

Selectividad.

Frmula de inters:
Smuestra = SAnalito + Sinterf. = kACA + kICI
k son las sensibilidades.

Coeficiente de selectividad:
KA,I =

S = seal

kI
=
kA

SI / C I
SA / C A
8

Criterios de Calidad
Instrumental, tiempo y coste
Eleccin final

Criterio

Parmetro de Calidad

1.

Precisin

2.

Sesgo

3.

Sensibilidad

4.

Lmite de deteccin

5.

Intervalo de
concentracin
Selectividad

Desviacin estndar absoluta y relativa,


coeficiente de variacin, varianza.
Error absoluto sistemtico y error relativo
sistemtico.
Sensibilidad de calibracin, sensibilidad
analtica.
Blanco mas tres veces la desviacin
estndar del blanco.
Concentracin entre el lmite de
cuantificacin y el lmite de linealidad.
Coeficiente de selectividad.

6.

Desarrollo del Procedimiento de


Anlisis Instrumental

Compensacin de interferencias.
Blanco

del mtodo.

Calibracin y estandarizacin.
La

calibracin permite confirmar que la seal


medida por un instrumento es correcta.
La estandarizacin, es el proceso por el que se
establece la relacin entre la cantidad de
analito y la seal del mtodo.
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Calibraciones
Curvas de Calibrado.
Mtodo de adicin patrn (o estndar).
Mtodo del patrn interno.

Seal
Mtodo A
Sm

Cm

Concentracin

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Curva de calibracin (una medicin)

Un mtodo espectrofotomtrico para


determinaciones cuantitativas de los
niveles de Pb2+ en sangre proporciona una
seal de 0,474, con un patrn cuya
concentracin de plomo es 175 ppb.
Cuntos ppb de Pb2+ tendr una muestra
si su seal es de 0,361?
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Curva de calibracin (varias


mediciones)

Una serie de estndares de Pb2+ dan la siguiente


medida:
Concentracin (ppm)

Seal

0,000
0,100
0,300
0,500

0,00
12,36
35,91
60,42

Una muestra da como seal 29,33. Cul es


la concentracin de la muestra?.
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El mtodo de adicin estndar

Cuando se usan soluciones puras para establecer las grficas


de calibracin se supone que no hay efectos de matriz, es
decir, disminucin o aumento de la seal de lectura del analito
debido a la presencia de otros componentes en la muestra.
Una primera solucin sera formar estndares de matriz parecida
a la muestra, pero sin embargo esta forma es impracticable.
Otra forma utiliza el mtodo de adicin estndar. El mtodo
consiste en volmenes iguales de la solucin problema, pero
todas salvo una son tratadas por separado con cantidades
conocidas y diferentes del analito, y todas se diluyen al mismo
volumen.
Despus se determinan las seales instrumentales para todas
estas soluciones.

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Adicin Estndar

V mL M
+
0 mL E

V mL M
+
1 mL E

V mL M

V mL M

V mL M

2 mL E

3 mL E

4 mL E

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Adicin Estndar
Seal
del Equipo

V mL M V mL M
+
+
0 mL E 1 mL E

V mL M
+
2 mL E

V mL M V mL M
+
+
3 mL E 4 mL E

y=a+bx

CM

Concentracin agregada
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Adicin estndar

Se toman de la misma disolucin original de la


muestra tres alcuotas de 5 mL. No se aade
nada a la primera alcuota, dando una seal de
0,20. Luego se aaden 5 L y 10 L de una
solucin de Cu2+ estndar de 100 ppm a la
segunda y tercera alcuota, respectivamente.
Las seales para las dos alcuotas aadidas son
0,32 y 0,42, respectivamente. Despreciando las
pequesimas variaciones de volumen despus
de la adicin, calcule la concentracin de Cu 2+
en la muestra.
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Mtodo del Patrn Interno

Un patrn interno es un estndar que se aade


a todas las muestras, blancos y patrones de
calibrado en una cantidad fija.
El calibrado es una representacin grfica del
cociente entre la seal del analito y la seal del
patrn interno en funcin de la concentracin
del analito de los patrones.
Eligiendo adecuadamente el patrn interno se
pueden compensar algunos errores aleatorios o
sistemticos.
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