UNIDAD III: REACCIONES HETEROGNEAS

Reacciones que contienen fases

condensadas. Calculo de la constante de
equilibrio a partir de la energa libre normal
o estndar. Diagramas de Ellingham.

Reacciones Heterogneas
Son aquellas donde participan los elementos en distintos estados de
agregacin.
Ejemplos:

Me( s ) O2 ( g ) MeO2 ( s )

Me( s ) 1 / 2 S 2 ( g ) MeS ( s )

Oxidacin
Sulfuracin

Me( s ) 1 / 2Cl2 ( g ) MeCl ( s )

Halogenacin

MeO( s ) CO ( g ) Me( s) CO2 ( g )

MeO( s ) H 2 ( g ) Me(l ) H 2O( g )

Reduccin

MeO( s ) C ( g ) Me(l ) CO( g )

Se usan en metalurgia para procesos beneficiosos como extraccin,

fabricacin, desarrollo de nuevos materiales, etc. Tambin en procesos
perjudiciales como la corrosin.

Reacciones Heterogneas

Reacciones Heterogneas
El proceso es posible a la T y P dada?
Es posible si se vara T P?
A que concentraciones de los reactivos/productos se alcanza el equilibrio?

Isoterma / Isocora de Vant Hoff

Efecto del T en la Keq
Efecto de P en la Keq

Calculo de la constante de equilibrio a partir

de la energa libre normal o estndar.
Partiendo de la Isocora de Vant Hoff:

Si tenemos la siguiente reaccin:

K eq

aMeO2
aMe aO2

G RT ln K eq

Me( s ) O2 ( g ) MeO2 ( s )

Si MeO2 y Me son slidos puros o lquidos puros,

aMeO2= aMe= 1. Si O2 es puro aO2 = pO2

1
K eq
pO2
Estos sistemas se llaman sistemas condensados y sus Keq se expresan
en funcin de las presiones parciales de los componentes gaseosos.

Calculo de la constante de equilibrio a partir

de la energa libre normal o estndar.
GT RTLn

aMeO2
aMe aO2

1
RTLn
RTLnpO2
pO2

pO2= presin parcial del equilibrio del oxgeno en un xido a temperatura T

GT H T TST
donde:
T

H T H 298 C p dT
298

ST S 298

298

C p
T

dT

siempre que no haya variaciones en los estados de los reactivos y los productos
Cp se expresa en valores empricos en funcin de T, por lo cual G tambin.
Tablas con estas funciones permiten calcular la energa libre a T.

Calculo de la constante de equilibrio a partir

de la energa libre normal o estndar.
Conocidos los valores de las variaciones de la energa libre normal de Gibbs
de la SiO2 a 500C, 1000C y 1500C. Calcular las presiones de equilibrio de
oxgeno a esas temperaturas. La reaccin qumica es:

Si ( s ) O2 ( g ) SiO2 ( s )
G500= -175 Kcal/mol
G1000=-153 Kcal/mol
G1500=-131 Kcal/mol

Diagramas de Ellingham
Son representaciones grficas de la relacin de G con la temperatura, en
sistemas donde se forman xidos y sulfuros. Cada lnea representa el
potencial de oxgeno o de azufre o la energa libre cuando un mol de O S
reacciona con un elemento puro para formar el xido o el sulfuro.

Informacin directa
eliminando clculos laboriosos
o el examen de largas tablas

til en procesos metalrgicos donde los

sistemas implican un cierto nmero de
reacciones posibles.

Diagramas de Ellingham

Diagramas de Ellingham

Diagramas de Ellingham

Diagramas de Ellingham