SISTEMA

W > 0
W < 0
Q < 0
Q > 0
CONVENCIONES DE SIGNOS
El trabajo y el calor positivos
representan una transferencia de
energa eliminada de los
alrededores.
El trabajo y el calor negativos
representan una transferencia de
energa eliminada del sistema.
CAMBIO REVERSIBLE
Un proceso reversible se lleva a cabo a lo largo de un camino en el que
todos los estados intermedios son estados de equilibrio.

Un estado de equilibrio es uno en el que cambios infinitesimales en
direcciones opuestas resultan en cambios opuestos de estado.

Los cambios reversibles son generalmente lentos.

Si conocemos como p vara con V podemos determinar el trabajo.i
TRABAJO EN PROCESOS
TERMODINMICOS
Gas contenido en un cilindro a
una presin P efecta trabajo
sobre un mbolo mvil cuando
el sistema se expande de un
volumen V a un volumen V +
dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = -PdV
El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final y de
la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.
El trabajo total cuando el volumen cambia de
V
1
a V
2
es:
}
=
2
1
V
V
PdV W
El trabajo efectuado en la expansin desde el
estado inicial hasta el estado final es el rea bajo
la curva en un diagrama PV.
TRABAJO EN PROCESOS
TERMODINMICOS
P
V
P
1
P
2
V
1
V
2
Diagrama P-V
Cuando un proceso termodinmico implica
cambios en el volumen y/o en la presin,
el trabajo realizado por el sistema es igual al rea
bajo la curva en un diagrama P-V.
P
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINMICOS
Un proceso isocrico es aquel en el que el volumen del sistema permanece
constante.



}
=
Vf
Vi
PdV W Como dV = 0 entonces W = 0
P
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINMICOS
|
|
.
|

\
|
=
=
=
=
=
}
}
}
i
f
Vf
Vi
Vf
Vi
Vf
Vi
Vf
Vi
V
V
nRT w
V nRT w
dV
V
nRT w
dV
V
nRT
w
dV p w
ln
) ln(
1
Un proceso isotrmico es aquel en el que la temperatura del sistema
permanece constante.
TRABAJO EN PROCESOS TERMODINMICOS
Un proceso isobrico es aquel en el que la presin del sistema permanece
constante.
Si pi = p
externa
= constante (ej. presin
atmosfrica), p
ex
sale de la integral y
w = - p
ex
AV

Si pi = p
externa
= 0 (ej. vaco), w = 0
TRABAJO Y CALOR
Pared
aislante
Pared
aislante
Posicin
final
Posicin
inicial
Vaco
Membrana
Gas a T
1
Gas a T
1
Depsito de energa

La energa transferida por calor, al igual que el trabajo realizado
depende de los estados inicial y final e intermedios del sistema.
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por los alrededores sobre el
sistema ms el calor transferido desde los alrededores hacia el sistema:
U
B
U
A
= AU = Q
A B
+ W
A B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica: La
energa no puede crearse o destruirse slo transformarse de una forma a otra.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dQ + dW
Si la cantidad Q + W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que esta
depende solo de los estados inicial y final.
CONSECUENCIAS DE LA PRIMERA LEY
Para un sistema aislado Q = W = 0, por lo tanto, para un sistema aislado el
cambio en la energa interna es cero: AU = 0
En un proceso cclico el cambio en la energa interna es cero. En consecuencia el
calor Q agregado al sistema es igual al trabajo W realizado: Q = W AU = 0
En un proceso cclico el trabajo neto realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que representa el proceso sobre un diagrama PV.
Un trabajo es adiabtico si no entra o sale energa trmica del sistemas, es decir,
si Q = 0. En tal caso: AU = W

PRIMERA LEY EN EN PROCESOS TERMODINMICOS
En los procesos isocricos:
P
AU = Q
A B
+ W
A B

Como
W
A B
= 0



AU = Q
A B

|
|
.
|

\
|
=
=
=
=
=
}
}
}
i
f
Vf
Vi
Vf
Vi
Vf
Vi
Vf
Vi
V
V
nRT w
V nRT w
dV
V
nRT w
dV
V
nRT
w
dV p w
ln
) ln(
1
Un proceso isotrmico es aquel en el que la temperatura del sistema
permanece constante.
PRIMERA LEY EN EN PROCESOS TERMODINMICOS
PRIMERA LEY EN EN PROCESOS TERMODINMICOS
En los procesos isotrmicos, como la temperatura permanence constante:
AU = 0
AU = Q
A B
+ W
A B

0 = Q
A B
+ W
A B

Q
A B -

=
PRIMERA LEY EN PROCESOS ADIABTICOS
En los procesos adiabticos, como la temperatura permanece constante no
hay intercambio de energa trmica entre un Sistema y sus alrededores.
Q
A B
= 0


AU = W
A B

AU = - P

AV


=
La grfica p vs V para un cambio adiabtico se
llama una adiabtica

p cambia con V

, donde >1
Las adiabticas caen ms rpido que las isotermas
CAMBIO ISOTRMICO REVERSIBLE vs. IRREVERSIBLE
Expansin irreversible: W= -PAV


Expansin reversible:
W = -nRTln{V
f
/V
i
}
W(reversible) > W(irreversible)

El trabajo reversible es el mximo
que puede hacerse (marca un lmite)

Definimos una nueva variable, H, llamada ENTALPA, tal que H = U + PV

Al igual que U, H es una funcin de estado
Esta es una funcin importante ya que muchos experimentos se llevan a
cabo a presin constante, e.g., presin atmosfrica
La entalpa es el suministro de calor a presin constante:

Si Vdp = 0, dH = dq o AH = Q
P
= m.Cp.AT


A P constante, dU = dH - pdV o

AU = Qp PAV si se hace trabajo
AU = Qv si no se hace trabajo
LA ENTALPA
RELACIN ENTRE C
v
Y C
p

En la mayora de los casos C
p
> C
v

Para gases ideales, C
p
= C
v
+nR

Esto es aproximadamente 8 J/K mol de diferencia
CAMBIOS pV EN EXPANSIONES ADIABTICAS
Una transformacin adiabtica es una transformacin durante la cual el sistema no intercambia calor con el
medio en ningn momento de la misma. En consecuencia, para que una transformacin sea adiabtica, deber
cumplirse que Q = 0. Determinaremos como deben ser las relaciones de los parmetros P, V y T del sistema
durante la transformacin.

Definimos como Coeficiente Adiabtico k de un gas ideal al siguiente cociente:
Para determinar las ecuaciones adiabticas en funcin de P, V y T, debemos partir de la ecuacin diferencial de
una adiabtica:
Despus de resolver la anterior ecuacin obtenemos:
Mquinas trmicas y
segunda ley de la
termodinmica
Mquinas trmicas y la segunda ley de la
termodinmica
La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir y cules
no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son consistentes con la
primera ley de la termodinmica pero que proceden de un orden gobernado por la
segunda ley:
Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, la
energa trmica siempre fluye del objeto ms caliente al ms fro, nunca del ms fro al
ms caliente.
Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y finalmente queda en
reposo, pero una bola que se encuentra en el suelo nunca empieza a botar por s sola.
Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un pndulo oscilante
finalmente se detiene en el punto de suspensin. La energa mecnica se convierte en
energa trmica; la transformacin inversa de energa nunca ocurre.
Representacin esquemtica de una mquina trmica. La mquina absorbe energa
trmica Q
c
de un depsito caliente, libera la energa trmica Q
f
al depsito fro y
efecta un trabajo W.
Una mquina trmica lleva a
cierta sustancia de trabajo a
travs de un proceso de un
ciclo durante el cual 1) la
energa trmica se absorbe de
una fuente a alta temperatura,
2) la mquina realiza trabajo, y
3) la mquina expulsa energa
trmica a una fuente de menor
temperatura.
Mquinas trmicas
A partir de la primera ley de la
termodinmica vemos que el trabajo
neto W hecho por la mquina trmica
es igual al calor neto que fluye hacia
ella. Como podemos ver de la figura,
Q
neto
= Q
c
- Q
f
; por lo tanto
W = Q
c
- Q
f

El trabajo neto hecho por un proceso
cclico es el rea encerrada por la
curva que representa el proceso en el
diagrama PV.
Diagrama PV para un proceso
cclico arbitrario. El trabajo neto
realizado es igual al rea encerrada
por la curva.
Mquinas trmicas
La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como el cociente del trabajo
neto realizado a la energa trmica absorbida a una temperatura ms alta durante el
ciclo:
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Esta frmula muestra que una mquina tiene un 100% de eficiencia slo s Q
f
= 0.
Es decir, no se entrega energa trmica al reservorio fro.
Mquinas trmicas
La forma de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinmica establece lo siguiente:
Es imposible construir
una mquina trmica que,
operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que
la absorcin de energa
trmica de un depsito y
la realizacin de una
cantidad igual de trabajo.
Mquinas
trmicas
Refrigeradores y bombas de
calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la inversa.
La mquina absorbe energa trmica Q
f
del depsito fro y entrega energa trmica Q
c
al
depsito caliente.
Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no produzca ningn
otro efecto ms que transferir energa trmica continuamente de un objeto a otro de
mayor temperatura.
En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente de un objeto fro a
uno caliente.
Diagrama esquemtico de un
refrigerador.
Diagrama esquemtico de
un refrigerador imposible.
La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se describe en funcin de un
nmero conocido como el coeficiente de rendimiento, CDR.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el trabajo que se
requiere para transferir el calor:
CDR (bomba de calor)
W
Q
bomba la por hecho trabajo
o transferid calor
c
=
Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una bomba de
calor; de hecho, es la bomba de calor con el coeficiente de rendimiento ms alto posible
para las temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de rendimiento es

CDR
f
(bomba de calor)
f c
c
T T
T

=
Refrigeradores y bombas de
calor
El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor; enfra su interior
bombeando energa trmica desde los compartimientos de almacenamiento de los alimentos
hacia el exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador elimina una cantidad
de energa trmica Q
f
del interior del refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de
calor) su motor realiza trabajo W. El coeficiente de rendimiento de un refrigerador o de una
bomba de calor se define en trminos de Q
f
:
CDR (refrigerador)
W
Q
f
=
En este caso, el coeficiente de rendimiento ms alto posible es tambin el de un refrigerador
cuya sustancia de trabajo se lleva por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa.
CDR
f
(refrigerador)
f c
f
T T
T

=
Refrigeradores y bombas de
calor
La mquina de Carnot
Para describir el ciclo de Carnot supongamos que la sustancia que trabaja
entre dos temperaturas T
f
y T
c
, es un gas ideal contenido en un cilindro con
un mbolo mvil en el extremo.
Las paredes del cilindro y el mbolo no son conductoras trmicas. La base
del cilindro es conductora trmica.
En la siguiente figura se muestran las cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo.
Todos los procesos del ciclo de Carnot se consideran reversibles.
El proceso A B es una expansin isotrmica a temperatura T
c
, en la cual el
gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura T
c
.
Durante la expansin, el gas absorbe energa trmica Q
c
desde el depsito a
travs de la base del cilindro y efecta trabajo W
AB
al levantar el mbolo.

En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que no
es conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir, ninguna
energa trmica entra o sale del sistema. Durante la expansin, la
temperatura cae de T
c
a T
f
y el gas realiza trabajo W
BC
al elevar el mbolo.
CICLO DE CARNOT
En el proceso C D, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito
de calor a la temperatura T
f
y se comprime isotrmicamente a temperatura
T
f
. Durante ese tiempo, el gas libera la energa trmica Q
f
hacia el depsito
y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es W
CD
.

En la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared no
conductora y el gas se comprime adiabticamente. La temperatura del gas
aumenta a T
c
y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es
W
DA
.
CICLO DE CARNOT
La eficiencia trmica de la mquina esta dada por:
c
f
c
Q
Q
Q
W
e = = 1
Es fcil mostrar que para el ciclo de Carnot se cumple:
En consecuencia, la eficiencia trmica de la mquina de
Carnot es:
c
f
c
f
T
T
Q
Q
=
c
f
T
T
e =1
CICLO DE CARNOT
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot operando entre los mismos dos depsitos.
CICLO DE CARNOT
Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible entre las mismas dos
temperaturas tienen la misma eficiencia.
De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de cualquier mquina reversible que
opera en un ciclo entre dos temperaturas es ms grande que la eficiencia de cualquier
mquina irreversible (real) operando entre las dos mismas temperaturas.
Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina de Carnot porque estn
sujetas a dificultades prcticas como la friccin y las prdidas trmicas por conduccin.
Ciclo de Carnot y Ciclo de Carnot Inverso
El motor de gasolina puede describirse mediante el ciclo Otto, el cual se ilustra
en la figura
EL MOTOR DE GASOLINA
CICLO OTTO
Durante la carrera de admisin O 1, se introduce aire al cilindro a presin atmosfrica y el volumen
aumenta hasta V
1
.
En el proceso 1 2 (carrera de compresin), la mezcla de aire y combustible se comprime
adiabticamente del volumen V
1
a V
2
, y la temperatura aumenta de T
1
a T
2
. El trabajo realizado por el gas es
el rea bajo la curva 12.
En el proceso 2 3, la combustin ocurre y se aade la energa trmica Q
abs
al gas. Esto no es una entrada
de energa trmica, sino ms bien una liberacin de energa trmica del proceso de combustin. Durante
este tiempo la presin y la temperatura aumentan rpidamente, aunque el volumen permanece constante. No
se efecta trabajo sobre el gas.
En el proceso 3 4 (carrera de potencia), el gas se expande adiabticamente de lo que origina que la
temperatura descienda de T
2
a T
1
. El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la curva 34.
En el proceso 4 1 se extrae la energa trmica Q
ced
del gas a medida que su presin disminuye a
volumen constante al abrir una vlvula de escape. No se hace trabajo durante este proceso.
En el proceso final de la carrera de escape 1 O, los gases residuales se expulsan a presin atmosfrica, y
el volumen disminuye de V
1
a V
2
. El mismo ciclo se repite despus.
EL MOTOR DE GASOLINA
CICLO OTTO
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
ADMISION
COMPRESION
OTTO 4 CARRERAS
OTTO 4 CARRERAS
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
EXPANSIN
BARRIDO
OTTO 4 CARRERAS
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
OTTO 4 CARRERAS
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
Compresin y admisin al crter Expansin
OTTO 2 CARRERAS
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
Barrido y transferencia
(nuevamente)
Compresin y admisin al crter
OTTO 2 CARRERAS
FIUNA Maq. Trmicas II - Abril 2005
OTTO 2 CARRERAS
CICLO DIESEL
Es el ciclo ideal para las maquinas de encendido por
comprensin, (conocidos como motores diesel), esto
se debe a la mezcla de aire y de combustible que se
comprimen hasta tener una temperatura inferior a la
temperatura de auto-encendido del combustible, y
el proceso de combustin se inicia al encender una
buja.
Admisin EA
Expansin a
presin
constante. En el
diagrama PV
aparece como
una recta
horizontal.

CICLO DIESEL
Compresin AB
El aire no intercambia
calor con el ambiente, el
proceso es adiabtico.
Se modela como la
curva adiabtica
reversible AB aunque
en realidad no lo es por
la presencia de factores
irreversibles como la
friccin.
CICLO DIESEL
Combustin BC
Este paso se modela
como una adicin de
calor a presin
constante. ste es el
nico paso en el que
el ciclo Diesel se
diferencia del Otto.
CICLO DIESEL
Expansin CD
La alta temperatura,
por ser un proceso
muy rpido se
aproxima por una
curva adiabtica
reversible.
CICLO DIESEL
Escape DA y AE
El sistema es abierto, pues
intercambia masa con el
exterior. Cuando el pistn
est en su punto ms bajo,
el volumen permanece
constante y tenemos la
isocora DA. Cuando el
pistn empuja el aire hacia
el exterior, empleamos la
isobara AE, cerrando el
ciclo.
CICLO DIESEL
Eficiencia
( ) ( )
) (
) ( (
1 3
4 1 ) 1 3
T T C
T T C T T C
Q
Q Q
P
V P
entrada
salida entrada

= q
Factores de relacin ( r )
esiones de lacion
P
P
r
P
Pr Re
1
2
=
compresin lacion
V
V
r
V
Re
2
1
=
combustin lacion
V
V
r
C
Re
2
3
=
QUE ES UNA MAQUINA DE VAPOR?
Es un instrumento que entrega energa mecnica en un eje
en movimiento de rotacin a expensas de la energa
contenida en vapor de agua a alta presin y temperatura.
Maquinas de embolo
Turbinas.
El Ciclo del Vapor
Desde el condensador donde el agua se halla a una
presin menor que la atmosfrica y a una temperatura
inferior al punto de ebullicin normal, por medio de
una bomba se introduce agua en la caldera donde la
presin y la temperatura son mucho ms elevadas. En
la caldera primero se calienta el agua hasta su punto de
ebullicin y luego se evaporiza, teniendo lugar ambos
procesos a presin aproximadamente constante,
despus el vapor se recalienta a la misma presin
entonces se le deja penetrar en un cilindro donde se
expande, de modo aproximadamente adiabtico, hasta
que su presin y temperaturas son las del condensador
. Finalmente en el condensador el vapor condensa
transformndose en agua a presin y temperaturas
inciales y as se completa el ciclo.
Es un ciclo que opera con vapor, y es el que se utiliza en las centrales termoelctricas.
El Ciclo Ideal del Vapor (Ciclo Rankine)
Caldera (3-4)
Condensador
Lquido (2)
Lquido (1)
Cilindro
y pistn
Vapor (5)
Vapor (6)
Bomba de
alimentacin
Los diagramas p-V en los que interviene un lquido que se vaporiza tienen una
diferencia respecto a los de gas: aparece la llamada campana de cambio de fase.
1 - 2 - Compresin adiabtica del agua hasta presin en la caldera.

2 - 3 - Calentamiento isobrico del agua hasta punto de ebullicin.

3 - 4 - Vaporizacin isobrica e isotrmica del agua hasta convertirse en vapor saturado.

4 4 - Expansin adiabtica del vapor hasta vapor hmedo.

4 - 5 -Recalentamiento isobrico del vapor convirtindolo en vapor recalentado.

5 - 6 - Expansin adiabtica del vapor hasta vapor hmedo.

6 - 1 - Condensacin isobrica e isotrmica del vapor convirtindola en agua lquida saturada
El Ciclo Ideal del Vapor (Ciclo Rankine)
CICLO RANKINE
El rendimiento ideal de este ciclo tiene el mismo valor que el ciclo de
Carnot:



aunque jams se alcanzan valores tan elevados. Para mejorar en lo posible
el aprovechamiento del combustible quemado se somete al fluido a una
serie de procesos que tienen como objeto aumentar el rea encerrada por
el diagrama. Entre stos destacan los siguientes: