ANLISIS DE POLIMEROS

METDICA DE ANLISIS DE LOS POLIMEROS

1. Preparacin de la muestra

2. Separacin de los componentes no polimricos

3. Ensayos Fsicos

4. Anlisis Elemental
5. Ensayos Qumicos

6. Mtodos Espectroscpicos

1. PREPARACIN MUESTRA SLIDA

Tener Muestra en polvo

Corte Serrado Trituracin

Molinos especiales muestra molida se separa resto muestra

Enfriar las muestras con N2 lquido para aumentar su fragilidad

2. SEPARACION COMPONENTES

NATURALEZA POLIMERO

Termoestable Termoplstico

2.1. Disolucin/Precipitacin

2.2. Extraccin Slido/Lquido

2.1. DISOLUCIN/PRECIPITACIN

Eleccin disolvente del polmero

polmero
Aditivos org. Cargas minerales Muestra + Disolvente Disolucin
Filtracin Centrifugacin

Transparente
+ Precipitante

Turbia

Cargas minerales Aditivos orgnicos + Aguas

Polmero

CARACTERSTICAS PRECIPITANTE
Disolvente aditivos Miscible disolvente No disolvente polmero

ter etlico acetona

alcanos alcoholes

Pruebas miscibilidad tubo ensayo

MTODO DISOLUCIN/PRECIPITACIN

VENTAJAS VENTAJAS

Eliminacin cptos. inorgnicos No preparacin muestra

Anlisis cuantitativo

DESVENTAJAS DESVENTAJAS

Polmeros solubles

Gran volumen disolventes

2.2 EXTRACCIN SLIDO/LQUIDO

Polmeros no solubles Aplicacin Anlisis puntual algn aditivo orgnico

Similar anlisis orgnico convencional

Extraccin slido/lquido

a. b.

Ebullicin a reflujo Extraccin Sohxlet

No disolvente polmero

EXTRACCION SLIDO/LQUIDO VENTAJAS

Eliminacin aditivos orgnicos Separacin selectiva

Volumen disolvente pequeo

DESVENTAJAS DESVENTAJAS

No separa aditivos inorgnicos

Tiempos extraccin largos

Extraccin colas bajo PM

3. ENSAYOSFSICOS FISICOS 3 ENSAYOS

Ensayos Preliminares

Ensayos Especficos

Comportamiento al calor Comportamiento combustin Solubilidad Ensayo Beilnstein

Tg, Tm Densidad Absorcin agua

ENSAYOS PRELIMINARES

COMPORTAMIENTO AL CALOR: PIRLISIS

Observacin pH vapores

pH bsico Poliamidas Resinas urea/ melamina

pH muy cido Policloruro vinilo Tefln Caucho clorado

pH cido

Poliacetato vinilo Acetato celulosa

pH funcin mecanismo degradacin polmero

ENSAYOS PRELIMINARES

COMPORTAMIENTO LLAMA
Inflamabilidad Combustin Autoextincin Color llama Formacin gotas Formacin holln

Desprendimiento gases Hincha Reblandece Funde Carboniza Residuo

ENSAYOS PRELIMINARES CLASIFICACION DEL COMPORTAMIENTO LLAMA GRUPO A NO ARDE O ARDE CON DIFICULTAD POLIFLUOR

MANTIENE LA FORMA O CARBONIZA LENTAMENTE

CARBONADOS

UREA -FORMALDEHIDO DESPRENDE OLOR FORMALDEHIDO MELAMINA-FORMALDEHIDO FENOL-FORMALDEHIDO

ENSAYOS PRELIMINARES
GRUPO B AUTOEXTINGUIBLE LLAMA VERDE

OLOR GOMA QUEMADA : POLICLOROPRENO OLOR ACRE : POLICLORURO VINILO OLOR DULCE CENIZA NEGRA

POLICLORURO VINILIDENO

OLOR ACETICO CHISPAS DE LA LLAMA

ACETATO DE CELULOSA

ENSAYOS PRELIMINARES GRUPO C

ARDEN CON FACILIDAD

ARDE RPIDAMENTE

NITRATO CELULOSA
LLAMA BLANCA

OLOR CERA FUSIN MUESTRA

PE PP

ENSAYOS PRELIMINARES
PRUEBAS SOLUBILIDAD THF N alto polmeros termoplsticos

XILENO PE, PP.

AC. FRMICO Poliamidas

AGUA
DMF Poliacrilamida, Polixido etileno, et. Poliuretanos

Polialcohol vinlico, Policido acrlico

ALGUNOS TERMOPLASTICOS NO SE DISUELVEN EN DISOLVENTES HABITUALES. SUPERAR LA TEMPERATURA DE FUSION.

ENSAYOS PRELIMINARES

ENSAYO BEILSTEIN

Deteccin cloro

Cobre en contacto material clorado en caliente Forma CuCl2. debido al desprendimiento de cloro
Aparicin llama muy luminosa color verde

ENSAYOS ESPECIFICOS Puntos Transicin Polmeros amorfos Reblandecen (Tg) Fluyen (Intervalo amplio T)

Polmeros cristalinos

Reblandecen (Tg) Fluyen (Intervalo estrecho T)

Se degradan a Ts > T flujo

Polmeros termoestables

No fluyen

ANALISIS ELEMENTAL

FUSION CON SODIO MUESTRA POLIMERO PURA

Na (s)

Calentamiento llama lograr fusin

MeOH

Eliminacin Na

REDUCCION ELEMENTOS ESTADO IONICO

ANALISIS ELEMENTAL

ELEMENTOS IDENTIFICAR AZUFRE ACIDIFICAR con A. ACETICO + ACETATO DE PLOMO PRECIPITADO NEGRO (SULFURO PLOMO)

FLUOR

ACIDIFICAR con A. ACETICO + CaCl2 saturada PRECIPITADO GELATINOSO

20

ANALISIS ELEMENTAL

HALOGENOS

ACIDIFICAR CON HNO3 diluido + AgNO3 PRECIPITADO BLANCO soluble en NH4OH

CLORO

BROMO

PRECIPITADO amarillo no muy soluble en NH4OH

YODO

PRECIPITADO amarillo insoluble en NH4OH

ENSAYOS QUIMICOS 1. ndice acidez

Polmeros con grupos cido carboxlico

N mg KOH necesario para neutralizar 1 g de material

I. A. = 56.1 V N / M

V = volumen KOH N = normalidad KOH M = masa muestra

VALORACION TIPICA, FENOFTALEINA COMO INDICADOR

Anlisis Polmeros

ENSAYOS QUIMICOS

2. ndice de saponificacin
Polmeros con grupos saponificables (cidos, steres, anhdridos)

N mg KOH necesario para reaccionar con grupos saponificables en 1 g de material

I. S. = 56.1(N1V1 -N2V2)/M

V1 = volumen KOH V2 = volumen HCl N1 = normalidad KOH N2 = normalidad HCl M = masa muestra

HIDRLISIS MATERIAL PREVIA VALORACION

ENSAYOS QUIMICOS
Condiciones de hidrlisis en funcin de la resistencia a la hidrlisis del material

Material a reflujo con KOH etanlica o etilenglicol monoetil ter

Exceso de KOH se valora con HCl

I. S. Depende de:
posicin grupos cadena polimrica cristalinidad

impedimento estrico

tacticidad

ENSAYOS QUIMICOS

3. ndice de hidroxilo
Informacin del n hidroxilos libres (alcohol y fenol)

Acetilacin con anhdrido actico en piridina o Anhdrido ftlico (aldehdos, aminas 1 y 2, fenoles)

mg KOH equivalente al anhdrido actico que reaccionan con OH en 1g muestra

I. OH. = 56.1(N1V1 -N2V2)/M

V1 = volumen KOH blanco V2 = volumen KOH N1 = normalidad KOH blanco N2 = normalidad KOH M = masa muestra

ENSAYOS QUIMICOS

4. ndice de yodo
Medida del grado de insaturacin, adicin yodo dobles y triples enlaces

Mtodo Wijs: ICl3 + CH3COOH glacial

I.I. = 126.9(V N blanco - V N ensayo)

V = V tiosulfato N = Normalidad tiosulfato