Alcanos y Cicloalcanos-7

7
Alcanos y Cicloalcanos
Tema 7
7-1
J.M,Bez Sanz Quimica II
7 Estructura
Hidrocarburo: un compuesto formado solamente de carbono e hidrgeno
Hidrocarburo Saturado: un hidrocarburo que solo
tiene enlaces sencillos Alcano: un hidrocarburo saturado cuyos carbones unidos entre s forman una cadena Hidrocarburo Aliftico: otra forma de nombrar a un alcano
7-2
7 Estructura
La forma
carbono tetradrico Todos los enlaces son aproximadamente 109.5
7-3
7 Isomera Constitucional
isomeros constitucionales : compuestos con la misma fmula molecular pero una diferente conectividad (orden de unin entre sus tomos)
exemplo: C4H10
CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
Butano
CH 3 CHCH 3
2-Metilpropano
7-4
7 Isomera Constitucional
Molecular Constitutionales Formula Isomeros
CH4 1 C5 H12 3 C10 H22 75 C15 H32 4,347 C30 H62 4,111,846,763
La poblacin en el mundo es aproximadamente 6,000,000,000
7-5
7 Nomenclatura
Alcanos tienen la frmula general CnH2n+2
Nombre metano etano propano Frmula Formula Molecular Estructural Condensada CH 4 C2 H6 C3 H8 C 4 H 10 C 5 H 12 C 6 H 14 C 7 H 16 CH 4 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 (CH 2 ) 2CH 3 CH 3 (CH 2 ) 3CH 3 CH 3 (CH 2 ) 4CH 3 CH 3 (CH 2 ) 5CH 3
7-6
butano
pentano hexano heptano
7 Nomenclatura
octano C8 H1 8 C H 3 ( C H 2 ) 6C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 7C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 8C H 3
nonano
decano
C9 H2 0
C 1 0 H2 2 C 1 2 H2 6 C 1 4 H3 0 C 1 6 H3 4
dodecano
tetradecano hexadecano
C H 3 ( C H 2 ) 0 1C H 3
C H 3 ( C H 2 ) 2 1C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 4 1C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 6 1C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 8 1C H 3
octadecano eicosano
C 1 8 H3 8 C 2 0 H4 2
7-7
7 Nomenclatura
Union International de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC)
Prefijo indica el numero de tomos de carbono
Sufijo -ano especifica un alcano
7-8
7 Nomenclatura
Sistema IUPAC
PrefijoCarbonos met1 et2 prop3 but4 pent5 hex6 7 heptoct8 non9 dec10
Prefijo Carbonos undec11 dodec12 tridec13 tetradec14 pentadec- 15 hexadec16 heptadec- 17 octadec18 nonadec19 eicos20
7-9
7 Nomenclatura
Grupos Alquilo
Formula Estructural condensada Nombre metil - CH3 etil - C H 2 C H3 - C H 2 C H 2 CH 3 - C HC H3 CH3
propil
isopropil
7-10
7 Nomenclatura
Grupos alquilo
Nombre butil isobutil Condensada Formula Estructural - CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 - CH 2 CHCH3 CH3 - CH CH 2 CH3 CH 3 CH3 tert-butil
sec-butil
- CCH3 CH3
7-11
7 Nomenclatura
1. El nombre general de un hidrocarburo de cadena lineal saturada el es de alcano.
2. Para un hidrocarburo ramificado, el alcano
toma el nombre correspondiente al de la cadena ms larga, cadena principal. 3. Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes
dan cada uno un nombre y un nmero CH3
CH 3 CHCH 3 2-Metilpropano
7-12
7 Nomenclatura
4. Si hay un sustituyente, se numera la cadena de tal forma que l tenga el numero ms pequeo
CH 3
1
3
CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 2-Metilpentano
7-13
7 Nomenclatura
5. Si el mismo sustituyente se repite ms que una vez, se indica con un nmero el carbono donde est cada sustituyente y el nmero de veces que se repite se indica con di-, tri-, tetra-, etc.
CH3
1 2 3
CH3
4 5
CH3 C HC H2 C HC H3 2,4-Dimetilpentano
6. Si hay dos sustituyentes idnticos, se numera la cadena para dar los nmeros inferiores a los sustituyentes posibles
7-14
7 Nomenclatura
7. Si hay dos sustituyentes diferentes, se escriben en orden alfabtico dos o ms sustituyentes diferentes, catalguelos por orden alfabtico, y el nmero de orden de tal manera que el que va primero lleva el nmero inferior
1 2 3 4 5
CH3
6
C H3 C H2 C H C H2 C H C H2 C H3 C H2 CH3 3-Etil-5-metilheptano
7-15
7 Nomenclatura
8. Los prefijos di-, tri-, tetra- etc. No se tienen en cuenta en orden alfabetico
CH3
1 2 3
CH3 CCH2 CH CH2 CH3 CH3 4-Etil-2,2-dimetilhexano
CH2 CH3
5
9. Los prefijos no son escritos con guin menos el sec- y tert- ( de secundario y terciario). El
prefijo iso- no es escrito con guin, y es incluido en alfabetizacin. 7-16

7 Clasificacin de C & H
(1) C Primario : carbono enlazado a otro carbono
H 1 : hidrogeno unido a un carbono 1
(2) C Secundario :carbono unido a dos carbonos
H 2 : un hidrogeno unido a carbono 2

H 3 : a hidrogeno unido a carbono 3
(3) C Terciario : C unido a otros tres carbonos
(4) C Cuaternario : un carbono enlazado con otros cuatro carbonos
7-17
7 Cicloalcanos
Frmula general CnH2n Se conocen anillos desde 3 a 30 C e incluso ms
Los anillos de 5 y 6 miembros son los ms comunes

H 2 C H C CH 2 2 H C CH 2 2 H C CH 2 2
ciclopropano
ciclobutano
ciclopentano
ciclohexano
7-18
7 Cicloalcanos
Son representados (dibujados) por polgonos regulares
Cada lnea representa un enlace un C-C Cada ngulo representa a un C CH 3 CH2 C C H2 C C CH CH C C C H2 C C C CH 3 CH
7-19
7 IUPAC - General
prefijo-infijo-sufijo

Prefijo indica el nmero de tomos de carbono la cadena principal infijo indica la naturaleza del enlace carbono-carbono de la cadena principal Naturaleza del enlace en la cadena principal Todos enlaces simples Uno o ms enlaces doble Uno o ms enlaces triple
7-20
Infijo -an-en-in-
7 IUPAC - General
sufijo indica la clase de compuesto
Clase -o hidrocarburo -ol alcohol -al aldehido -ona cetona -oico cido cido carboxilico
Sufijo
7-21
7 IUPAC - General
CH 3 CH=CH 2
prop-en-o= propeno CH 3 CH 2 OH et-an-ol = etanol O but-an-ona = butanona CH 3 CCH 2 CH 3 but-an-al = butanal pent-an-oico cido = pentanoico cido ciclohex-an-ol = ciclohexanol HC CH et-in-o = etino
OH
O CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 COH
O CH3 CH2 CH2 CH

7-22
7 Conformaciones
Conformaciones: se llaman a las diferentes disposiciones
espaciales que se forman debido a la rotacin en torno al enlace sencillo. A una conformacin determinada de mnima energa se llama confrmero. conformacin alternada : una conformacin en la que los tomos de los sustituyentes estn mas alejados ngulo diedrico de 60. Para representarla se utilizan las proyecciones de Newman.
H H H H
7-23
H H
7 Conformationes
conformacin eclipsada: conformacin en la que el ngulo diedrico vale 0 y en la proyeccin de Newman los tomos de hidrgeno del primer carbono acultan o eclipsan a los del segundo. A cualquier conformacin intermedia se la conoce por c. sesgada, ngulo diedrico de 0-60
H H
HH
7-24
7 Tensin Intramolecular
Tensin Intramolecular: tensin presente en una molcula debidas a las tensiones de interaccin no consolidadas y a las tensiones angulares
Tensin de interaccin no consolidada (energa torsional ) : surge cuando fuerzan atractivas o repulsivas no consolidadas se dan entre tomos, al estar uno anormalmente prximo al otro. e.g., hidrogenos eclipsados en el etano. Tensiones angulares: provienen de la creacin de ngulos de enlace anormales
7-25
7 Conformaciones
Podemos ver las energas torsinales en la conformacin eclipsada del etano
A temperatura ambiente, aproximadamente el 99% de las molculas de etano tienen una conformacin alternada, la de menor energa,y 1% restante en una conformacin eclipsada
+2.9 kcal/mol
7-26
7 Ciclopentano
Los ngulos de enlace en ciclopentano plano son 108 , que se diferencia slo ligeramente de 109.5 . Pero hay 10 juegos de hidrgenos eclipsados. Existe una conformacin "de sobre", con los ngulos de enlace promedio C-C-C de 105 . La tensin de ngulo es mayor, pero reduce la tensin de interaccin no consolidada de hidrgeno eclipsado.
7-27
7 Ciclohexano
Conformacin Silla : Es la conformacin ms estable del anillo de ciclohexano

Todos los ngulos de enlace se aprox. 109.5 Todos los enlaces en carbonos adyacentes estn alternados
7-28
7 Ciclohexano C. Silla
Seis H estn en ecuatorial y seis en axial
7-29
7 Ciclohexano
Hay dos conformaciones silla equivalentes
Todos los enlaces C-H que son ecuatoriales en una forma silla son axiales en la otra ,y viceversa.
Tirar Hacia arriba
Tirar Hacia bajo

7-30
7 Ciclohexano
Conformacin Bote : una conformacin plegada de un anillo de ciclohexano, en la cual los carbonos 1 y 4 se aproximan el uno al otro
Menos estable que la conformacin silla por+7 kcal/mol
7-31
7 Metilciclohexano
Grupo metilo en ecuatorial y en axial
CH 3 +1.74 kcal/mol CH 3
7-32
7 Ejemplo de interacciones
Anote todas las interacciones axiales axiales en esta conformacin de silla
7-33
7 Tetradotoxina
Producido en el hgado y los ovarios de un pescado
7-34
7 Ismeros Cis-Trans
Los ismeros Cis-trans tienen
La misma frmula molecular La misma unin entre tomos Una distribucin de tomos en el espacio que no puede ser intercambiada por la simple rotacin sobre un enlace en condiciones ordinarias
7-35
7 Isomeria Cis-trans
1,2-dimetilciclopentano
H H
H H H CH 3 H
H H CH 3
H H
H H H CH 3
H H
CH 3
cis-1,2-Dimetilciclopentano
trans-1,2-Dimetilciclopentano
7-36
7 Isomera Cis-trans
1,4-Dimetilciclohexano
Representaciones planas hexagonales
CH3
H3 C H trans -1,4-Dim e thyl cycl ohe xane
H3 C CH3 cis-1,4-Dim e thyl cycl ohe xane
7-37
7 Isomeria Cis-trans
trans-1,4-dimetiliciclohexano
CH3 H H
H3 C
CH3 (ms estable) H
7-38
CH3(menos estable)
7 Cis-trans Isomeros
cis-1,4-dimetilciclohexano
H CH 3 H CH 3 H3 C
H (conformaciones de igual estabilidad) CH 3

7-39
7 Propiedades Fsicas - Alcanos

Los alcanos de bajo peso molecular (del metano .... al butano) son gases a temperatura ambiente. Los alcanos de peso molecular ms alto ( pentano, decano, la gasolina, el queroseno) son lquidos a temperatura ambiente
Los alcanos de Alto peso molecular (las ceras de parafina) son semislidos o slidos a temperatura ambiente
7-40
7 Propiedades Fsicas
Ismeros Constitucionales tienen propiedades fsicas diferentes
Nombre hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2,3-dimetilbutano 2,2-dimetilbutano mp (C) -95 -154
-118 -129 -98
bp Densidad (C)( g/mL) 68.7 0.659 60.3 0.653 63.3 0.664 58.0 0.661 49.7 0.649
7-41
7 Propiedades Qumicas
Son bastantes inertes debido a la elevada estabilidad de
los enlaces C-C y C-H y a su baja polaridad. No se ven afectados por cidos o bases fuertes ni por oxidantes como el permanganato. Sin embargo la combustin es muy exotrmica aunque tiene una elevada energa de activacin. Slo reaccionan, espontneamente y a temperatura baja, con el flor; con algunos otros reactivos reaccionan a temperatura elevada y con catalizadores. Los mecanismos de estas reacciones son de ruptura homoltica. Propiedades qumicas de los alcanos. combustin halogenacin oxidacin cataltica isomerizacin pirlisis
7-42
COMBUSTIN.
Es la reaccin qumica con el oxgeno que se produce normalmente a temperatura elevada, en la que un alcano se convierte en CO2 y H2O. stos son productos de bajo contenido energtico por lo que en el proceso se libera energa en forma de calor (Calor de combustin, Hcomb posee valor negativo).
+ 3n+1 2 O2 n CO2 + (n+1) H2O + Q Kcal
CnH2n+2
El calor de combustin aumenta con el PM ya que, a lo largo de la serie homloga el nmero de C e H aumentan. Sin embargo, el calor de combustin por gramo de alcano se mantiene constante. Como la densidad de los alcanos aumenta con el PM, el calor de combustin por ml aumenta con el PM.
7-43
7
Alcano Metano Propano Butano Octano Hexadecano Kcal/mol 211 526 684 1305 2559 Kcal/g 13.1 11.9 11.8 11.4 11.3 Kcal/ml 6.9 7.1 8.0 8.8
Un mismo depsito carga ms Kcal con gasleo que con gasolina. 7-44
7El inicio de la reaccin de combustin exige una

temperatura puntual elevada a la que se denomina temperatura o punto de ignicin (llama o chispa), y sta aumenta con el PM. Las explosiones de gas gris en las minas se producen al alcanzarse la temperatura de ignicin de una mezcla de hidrocarburos en un momento dado. Si la combustin est localizada en la salida de un tubo conductor rodeado de aire (mechero) se tiene una llama controlada. El escape de una bombona de butano, mezclndose con el oxgeno del aire, provoca que al encender una cerilla se provoque la explosin. En un motor de explosin, sta se inicia por una chispa en la mezcla de vapores gasolina-aire que est contenida en los cilindros.
7-45
7 Oxidacion de alcanos
Oxidacin - la base para su empleo como fuentes de energa para :

calor: gas natural, gas natural licuado (GPL), fuel oil combustible: gasolina, diesel gasoil, y combustible de aviacin
H (kcal/mol)
C H 4 + 2 O2 Metano C O2 + 2 H 2 O -212
C H 3 C H 2 C H 3 + 5 O2 Propano
3 C O2 + 4 H 2 O -530
7-46
7 Fuentes de alcanos
Gas Natural 90-95% metano
Petrleo
gases gasolinas, querosene fuel oil Aceites lubricantes Asfalto
Carbn
7-47
7 Gasolina
Indice de Octanos: el tanto por ciento de 2,2,4trimetilpentano (isooctano) en una mezcla de isooctano y heptano que tiene propiedades de antidetonantes equivalentes
CH3 CH3 CH3 ( C H2 ) 5C H 3 Heptano (Indice octano 0) C H3 CC H2 CH C H3 CH3 2,2,4-Trimetilpentano (Indice octano 100)
7-48
A.
OXIDACIN CATALTICA Debido a las altas temperaturas necesarias para que se produzca la combustin, sta no es selectiva y conduce a la destruccin de la mayor parte del producto de partida. La oxidacin cataltica permite oxidar un alcano en presencia de un catalizador introduciendo as una funcin en la molcula. De esta forma, podemos oxidar un grupo metilo terminal a grupo carboxilo:
R -3 C H
O 2 c a t .
RH -O C O
7-49
En tiempo de guerra, Alemania llev a cabo este proceso (aire, KMnO4, temperatura elevada) para obtener cidos grasos que luego se esterifican con glicerina ( apartir del propileno). Estos glicridos se usaron como sustitutivos de la margarina. Tambin podemos introducir una funcin OH, al insertar un tomo de oxgeno en la cadena. Esta reaccin es catalizada por enzimas llamadas monooxigenasas.
R-H
(C1-C8)
O2 enzima
R-OH
Por este motivo ya se lleva a cabo la utilizacin de la degradacin oxidativa a cargo de las bacterias para la limpieza de residuos petrolferos.
7-50
7
Otro mtodo de oxidacin controlada de alcanos
emplea metales de transicin como catalizadores como Cobalto, por ejemplo:
OH
T=150-160C O2
,
10-11 atm
cat. Co
7-51
HALOGENACIN.
Es la reaccin de sustitucin de un hidrgeno por un halgeno. Por ejemplo:
CH4 + Cl2 CH3Cl + ClH
Esta reaccin se produce en presencia de luz UV, o a temperaturas muy elevadas (T>300C). En el caso de CH4, la cloracin conduce, en 4 etapas sucesivas, a los cuatro productos de sustitucin. La mezcla de los 4 productos se puede separar por destilacin fraccionada.
7-52
7
H C H Cl Cl C Cl Cl H H
+ Cl2
luz
H H C H Cl Cl
ClH
luz Cl2
H H C Cl Cl
HCl
luz Cl2
ClH + H
C Cl
Cl
luz Cl2
Elmecanismoesporradicalesyencadena.Unamolculade cloro sufre una ruptura homoltica de su enlace por accin de un fotn de energa suficiente, h (iniciacin), siendo el radical cloro Cl el que rompe el enlace C-H. El radical Cl se lleva un tomo de hidrgeno del enlace H-CH3, formando as un radical CH3 (propagacin). El clorometano se forma cuando el radical metilo, a su vez, se lleva un tomo de cloro de una molcula de cloro, produciendo tambin un nuevo radical Cl: 7-53
7
Iniciacin
Propagacin Terminacin
Cl2
Cl + CH4 CH3 + Cl2 Cl + Cl Cl + CH3 CH3 + CH3
2 Cl
CH3 + Cl-H CH3Cl + Cl Cl2 CH3Cl CH3-CH3
La reaccin termina cuando se unen dos radicales (poco probable), o por choques con las paredes del reactor.
7-54
Conocido el mecanismo es fcil comprender que se formen con mayor facilidad los haluros terciarios, ya que los radicales intermedios son ms estables.
R R C R
>
R R C H
>
R H C H
>
H H C H
CH3-CHCl-CH 3 Cl2 + CH3-CH 2-CH 3 CH3-CH 2-CH 2Cl
Mayoritario Minoritario
7-55
7 Por la misma razn, el H de un doble enlace, hidrgeno

allico, se puede sustituir con gran facilidad.
CH2=CH-CH2 CH2=CH-CH3 + Cl CH2-CH=CH2 HCl + CH2=CH-CH2Cl
+ Cl2
Cl CH3 CH2Cl
+ HCl
HCl
+ Cl2
HCl
Halogenacin allica
7-56
7 La reactividad de los halgenos sigue el orden:

F2 > Cl2 > Br2 > I2 El F2 reacciona violentamente con el metano. El Br2 es
menos reactivo que el Cl2, lo que permite obtener halogenuros, de manera ms selectiva, en carbonos secundarios o terciarios.
R R CH R
CH3 H3C CH CH3
+ Br2
C Br R
CH3
(100%) + H-Br
mientras que con Cl2 se obtienen mezclas:

CH2Cl
+ Cl2
H3C
C Cl CH3
H3C
C H CH3 7-57
Con Cl2 se obtienen mezclas:

CH3 H3C CH CH3 CH3 H3C C Cl CH3 CH2Cl
+ Cl2
H3C
C H CH3
Con I2 la reaccin no evoluciona, por ser muy endotrmi-
ca. Para desplazar el equilibrio a la derecha, se aaden oxidantes (HIO3, HNO3) que consumen el HI producido.
R-H + I
+ H-I
7-58
7EsISOMERIZACIN.un alcano lineal en un alcano la transformacin de

ramificado.
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 AlCl3 H CH-3CH-2 C CH3 CH3
Un alcano lineal se calienta en presencia de AlCl3,un cido de Lewis. El mecanismo por iones carbonio se inicia por la presencia de trazas de CH3Cl.
a) CH3-Cl + AlCl3 CH3 + AlCl4 H b) CH3 + CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH3 CH4 + CH3-CH2-C-CH2-CH3 (a) CH-3CH-2 C CH3 CH3 H CH-3CH2 C CH3 + (a) CH3 Reaccin en cadena
c) CH-3CH2 C CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3 CH3
7-59
PIRLISIS.
Se denomina pirlisis al proceso por el que se rompen los enlaces C-H y C-C cuando los alcanos se calientan a alta temperatura. La formacin de diversos radicales que se recombinan dando una gran variedad de productos son la base de los procesos petroqumicos. La pirlisis es una de las reacciones ms importantes y se produce con formacin y reajuste de radicales libres. El caso ms sencillo es la pirlisis de metano para dar carbono e hidrgeno. 1200C CH4 C(sol) + 4 H(gas) H= + 396 kcal/mol 4H 2 H2 (gas) H= - 206 kcal/mol CH4 C(sol) + 2 H2 (gas) H= + 190 kcal/mol
7-60
La reaccin es endotrmica; la rotura del enlace C-H exige temperaturas elevadas y consume 396:4= 99 kcal/mol. La rotura del enlace C-C consume 83 kcal/mol y la pirlisis del etano, propano, etc. se produce aproximadamente a 600C. H3C-CH2-CH3 H3C + CH2-CH3 H= 83 kcal/mol Los radicales producidos se reestructuran para dar metano, etano, etileno y propileno: H3C + CH3-CH2-CH3 CH4 + CH3-CH-CH3 CH3-CH-CH3 CH4 + CH2=CH2 CH3-CH-CH3 H + H3C-CH=CH2 etc., etc.
7-61
Los radicales resultantes pueden combinarse para formar nuevos alcanos de PM ms alto o ms bajo. Adems, los radicales pueden abstraer tomos de hidrgeno del tomo de carbono adyacente al centro radicalario y generar un alqueno. De esta forma, durante la pirlisis se forman mezclas muy complicadas de alcanos y alquenos.
De modo anlogo, la pirlisis de alcanos superiores
da una mezcla compleja de alcanos y alquenos de PM ms bajo. Esta es la base terica del craqueo industrial, que permite obtener alquenos para la industria qumica y fracciones de gasolina partiendo de fracciones pesadas de petrleo de bajo valor comercial. En otros casos sucede un mecanismo por carbocationes.
7-62
7Dependiendo de las condiciones utilizadas, se

puede controlar los productos a obtener consiguiendo as hidrocarburos de longitud de cadena definida. Por ejemplo, en la pirlisis del dodecano, el uso de catalizadores especiales como son los aluminosilicatos sdicos (zeolitas) conduce principalmente a hidrocarburos que tienen entre 3 y 6 tomos de carbono. (la zeolita A es Na12(AlO2)12(SiO2)12(H2O)27 y forman una malla tridimensional de unidades tetradricas de SiO4 y AlO4).
7-63
7 Gas de Sntesis
Una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno en dimensiones que varan dependiendo (segn) el medio por cual es fabricado
C + Carbon H2 O calor CO + H2
CH 4 + Metano
1 O2 2
catalisis
CO + 2 H 2
7-64
7 Gas de Sntesis
El gas de Sntesis es empleado para la produccin de metanol y cido actico
CO + 2 H 2 catalisis CH 3 OH Metanol O CH 3 OH + CO Metanol
catalisis
CH 3 COH
cido actico .
otras sustancias qumicas orgnicas se obtienen industrialmente empleando metanol como materia prima
7-65
Propiedades Qumicas de los cicloalcanos
Los cicloalcanos con fuerte tensin (ciclopropano y ciclobutano) dan reacciones de adicin, como los alquenos, con rotura de un enlace C-C, apertura del anillo y disminucin de la entalpa.
+ H2 Ni / 100C H3C-CH2-CH3 + Br2 BrCH2-CH2-CH2Br + XH XCH2-CH2-CH3

7-66
El ciclobutano reacciona con mayor dificultad y los siguientes no dan reacciones de adicin. Estos ciclos tambin se rompen a temperaturas elevadas, isomerizndose a alquenos. calor H C-CH CH=CH 3 2 2
Los cicloalcanos sin tensin no dan reacciones de adicin y en sus reacciones de sustitucin se comportan como los n-alcanos.
HH HH H H H H H + Cl 2 H H
luz
H H H
H Cl + HCl H H
7-67
7Con catalizadores de Cl Al se producen reaccio

3
nes de isomerizacin con apertura y cierre del anillo.

CH 3 CH 3 CH 3 Cl Al-Calor 3
Metilciclohe Dimetilciclopentano
Cl Al-Calor 3
CH 3
7-68
Mtodos generales de obtencin de cicloalcanos
El ciclopentano, el ciclohexano y varios de sus alquilderivados (metil y etilciclopentano, metilciclohexano, etc.) se encuentran en la fraccin "nafta" de destilacin del petrleo. Tambin se obtienen por hidrogenacin de compuestos aromticos. Se obtienen anillos por reaccin entre hidrocarburos dihalogenados en los carbonos extremos con Zn en polvo.
CH Br 2 CH 2
+ CH Br 2
Zn
CH 2 CH 2
+ Br Zn 2 CH 2
Otra reaccin para formar ciclos es la de Diels Alder o cicloadicin. 7-69

INTERS INDUSTRIAL DEL CICLOHEXANO.
El ciclohexano se produce en grandes cantidades para utilizarlo como materia prima en la fabricacin de fibras de Nylon. Se obtiene mediante dos procesos: la hidrogenacin del benceno y el reformado cataltico de la fraccin nafta del petrleo.
+3 H 2
Ni-Pt
200C - 20 a 30 at
La hidrogenacin del benceno se realiza en fase lquida
con catalizadores de Ni o Pt.

7-70
7
La fraccin nafta del petrleo contiene ciclohexano, ben-
ceno, ciclopentano, metil y dimetilciclohexano, etc. La separacin del ciclohexano por destilacin fraccionada es difcil, por lo que a la fraccin naftnica se la somete al "reformado cataltico". Este proceso puede representarse de forma simplificada como se muestra en el esquema 1, la nafta se destila para obtener una fraccin (H) rica en ciclohexano y otra (B) rica en benceno y metilciclohexano. La fraccin H se somete al reformado cataltico, transformndose en una mezcla de benceno + metilpentano con pentano y dimetilpentano. Esta mezcla se destila para separar el pentano ms voltil y el dimetilpentano menos voltil. La fraccin H reformada y rectificada se une a la fraccin B y pasan juntas al reactor de hidrogenacin cataltica donde el metilpentano se isomeriza y el benceno se hidrogena. Las reacciones principales son:
7-71
a) Reformado
CH 3 n n' +n'' 500C - 30 atm Pt-Al O 2 3 n''' 2 H +
b) Hidrogenacin cataltica e isomerizacin
+3 H 2 CH 3
Ni-Pt 200C - 30 atm
Cl Al 3
7-72
7
En circunstancias econmicas de gran consumo de aromticos la reaccin de reformado se utiliza para producir benceno y tolueno. El ciclohexano se usa para obtener, por oxidacin cataltica con aire, ciclohexanol y ciclohexanona, que son materias primas para la obtencin de Nylon, resinas de polister y poliuretanos. Ambos productos se usan tambin, en menor escala, como disolventes. 7-73
H no exa
F ccin ra B
4 4
4 4
5 5
Penta no
F ccin ra C 6
1
F ccin ra H
H no +M exa etilpenta no
H idroca rburos ligeros

3 3
D etilpenta im no H idroca rburos pesa os d
2 2
1 2 3 4 5
C olum d d na e estila cin d C e 6 R ctor d reform d ea el a or D stila e cin d prod el ucto reform d ao R ctore d hid ea s e roge cin e isom riza na e cin C olum d d na e estila cin d l ciclohe no e xa
7-74
Alcanos Y Cycloalcanos
Fin Captulo 7
7-75

Alcanos y Cicloalcanos-7

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carbono tetradrico Todos los enlaces son aproximadamente 109.5

Sufijo -ano especifica un alcano

dan cada uno un nombre y un nmero CH3

CH3 CCH2 CH CH2 CH3 CH3 4-Etil-2,2-dimetilhexano

prefijo iso- no es escrito con guin, y es incluido en alfabetizacin. 7-16

H 1 : hidrogeno unido a un carbono 1

(2) C Secundario :carbono unido a dos carbonos

H 2 : un hidrogeno unido a carbono 2

(3) C Terciario : C unido a otros tres carbonos

(4) C Cuaternario : un carbono enlazado con otros cuatro carbonos

Los anillos de 5 y 6 miembros son los ms comunes

sufijo indica la clase de compuesto

O CH3 CH2 CH2 CH

J.M,Bez Sanz Quimica II

Tirar Hacia bajo

Menos estable que la conformacin silla por+7 kcal/mol

Representaciones planas hexagonales

H3 C H trans -1,4-Dim e thyl cycl ohe xane

H3 C CH3 cis-1,4-Dim e thyl cycl ohe xane

H (conformaciones de igual estabilidad) CH 3

7 Propiedades Fsicas - Alcanos

-118 -129 -98

7El inicio de la reaccin de combustin exige una

gases gasolinas, querosene fuel oil Aceites lubricantes Asfalto

emplea metales de transicin como catalizadores como Cobalto, por ejemplo:

CH3-CHCl-CH 3 Cl2 + CH3-CH 2-CH 3 CH3-CH 2-CH 2Cl

J.M,Bez Sanz Quimica II

7 Por la misma razn, el H de un doble enlace, hidrgeno

7 La reactividad de los halgenos sigue el orden:

mientras que con Cl2 se obtienen mezclas:

Con Cl2 se obtienen mezclas:

Con I2 la reaccin no evoluciona, por ser muy endotrmi-

7EsISOMERIZACIN.un alcano lineal en un alcano la transformacin de

c) CH-3CH2 C CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3 CH3

De modo anlogo, la pirlisis de alcanos superiores

7Dependiendo de las condiciones utilizadas, se

Propiedades Qumicas de los cicloalcanos

+ H2 Ni / 100C H3C-CH2-CH3 + Br2 BrCH2-CH2-CH2Br + XH XCH2-CH2-CH3

J.M,Bez Sanz Quimica II

7Con catalizadores de Cl Al se producen reaccio

nes de isomerizacin con apertura y cierre del anillo.

Mtodos generales de obtencin de cicloalcanos

Otra reaccin para formar ciclos es la de Diels Alder o cicloadicin. 7-69

INTERS INDUSTRIAL DEL CICLOHEXANO.

La hidrogenacin del benceno se realiza en fase lquida

con catalizadores de Ni o Pt.

b) Hidrogenacin cataltica e isomerizacin

Ni-Pt 200C - 30 atm

J.M,Bez Sanz Quimica II

H idroca rburos ligeros

D etilpenta im no H idroca rburos pesa os d

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