CAPITULO 51 ESTRUCTURA DEL ATOMO DE HIDROGENO Desde que se sabe que la materia esté formada de étomos, la pregunta fundamental ha sido siempre: “;Cémo es l dtomo?”. El proposito de este capitulo es contestar a esta pregunta desde el punto de vista de la mecénica ondulatoria. Comprender a fondo la estructura del dtomo es esencial si queremos entender cémo se unen los dtomos para formar moléculas y sélidos. Tanto la quimica como la fisica del estado sélido dependen del conocimiento de la estructura atémica adguirido de la mecdnica ondulatoria ‘Comenzamos en este capitulo con el hidrdgeno, el dtomo mas sencillo y el més abundante nel Universo. El entendimiento de cémo los principios de la mecénica ondulatoria explican la estructura det hidrdgeno nos lleva a aplicar consideraciones similares para explicar la estructura de étomos mds complejo, lo cual haremos en el capitulo que sigue a éste. Gracias a su sencillez, el hidrdgeno tiene la ventaja de que Sus propiedades pueden caleularse exactamente y sin aprosimacin, lo cual ha permitido la comparacién entre la prediccién y el experimento en numerosas teorias fisicas desde la mecénica cudntica de la década de 1920 hasta la electrodindmica cudntica de las décadas de 1940 y 1950. limite de ta serie. En 1885, Johannes Balmer, un maestro de bachillerato de origen suizo, desarrollé una férmula ‘empirica para las longitudes de onda de las lineas del hhidrdgeno atémico. La formula de Balmer para la longitud de onda 2es, en nandmetros, 51-1 TEORIA DE BOHR, La mayoria de nuestro conocimiento acerca de los ato- ‘mos, las moléculas y los nicleos proviene del estudio de la radiacién emitida 0 absorbida por ellos, como lo ilus- tramos mediante el espectro de lineas de Ia figura 15 del capitulo 49. Este es también el caso del hidrogeno atomi- 364.6 + M3450... co, En la figura 1 se ilustra un espectro del hidrégeno atémico en la regién del visible. Este espectro, el cual puede obtenerse con un prisma o una rejilla de difraccién enuun espectrégrafo como el dela figura 8 del capitulo 47, fue medido con gran precisién al final del siglo xx, y su interpretacin fue confusa para los cientificos de aquellos tiempos. El enfoque inicial del andlisis de este espectro consistia en hallar una férmula empitica que fuera con- ‘gruente con los datos. Tuvieron que transcurtir otros 30 aiios para que se desarrollara una teoria que pudiera explicar la formula. Elespectro de la figura 1 muestra varias regularidades. La separacién de las lineas disminuye conforme nos mo- vvernos hacia longitudes de onda més cortas, mientras que 3s longitudes de onda tienden aun limite llamado ata serie de linens del hidrgeno en la region del visible se llama serie de Balmer. Bn 1890, J.J. Rydberg modifi a formula de Balmer yInesribié ai Liag(t-4) ae ter(i-d), reas... @ donde R, llamada la constante de Rydberg, tiene un valor de 1097 x 10" m". Puesto que el 4 puede escribirse como 2?, Rydberg reescribié la formula en una forma més general asi: @) n=m+l,m+2,m+3,...5$32 Capitulo 51 Estructura de tomo de hidrégeno oesyasn ir HH Hh 4 Now) 8 3 $$ 88 3 ee pote on Figura Una fotografia de ls lineas espectrales dela serie de Balmer en el hidrogeno. donde m = 2 para la serie de Balmer. La pregunta obvia ‘que surgié fue si existian otras series de lineas, que correspondieran a otros valores fijos de m. Pronto apare- cieron los investigadores con una serie en el infrarrojo correspondiente a m~ 3 otra enel ultravioleta con m = 1. ‘Todas estas series podian ajustarse ala ecuacién 3 (lama da la formula de Balmer-Rydberg) con un valor de m dado una serie de valores den que comienzan con ‘m+ Ly terminan con el Iimite de la serie cuando n ~ ©. La figura 2 muestra la serie para m = 1 (llamada serie de Lyman), m = 2 (la serie de Balmer) y m = 3 (la serie de Paschen). En la tabla 1 se muestran las longitudes de onda de algunas de estas lineas. La clave para comprender esta férmula empirica fue presentada por el fisico danés Niels Bohr en 1913. Des- pués de coneluir su doctorado en fisica, Bohr fue a Ingla- terra, donde trabajé primero con J. J. Thomson y luego con Emest Rutherford (véase lo relativo a los modelos del ‘itomo de Thomson y Rutherford en la Sec. 29-7). Bohr se dio cuenta inmediatamente de la importancia del étomo nuclear de Rutherford para comprender la estructura de los dtomos. Lo Ilevé a proponer un modelo en el que el ‘lectrén gira alrededor del nicleo como un planeta alre- dedor del Sol (Fig. 3). Sin embargo, reconocié que tal modelo violaria una de las predicciones de la fisica clisi- ca, esto es, que un electron acelerado (aun acelerado centripetamente) emitiria un espectro de radiacién conti- nuo al perder energia y dirigirse en espiral hacia el micleo. Claramente, esto no sucede asi; sila estructura planetaria del étomo de Bohr es correcta, ila fisicaclasica de Newton yy de Maxwell deben descontinuarse! (No debe olvidarse ‘que el trabajo de Bohr se realizé 10 afios antes de la audaz hipétesis de de Broglie de las ondas materiales.) ‘Al darse cuenta de que la fisica clisica habia llegado a un callején sin salida acerca del problema del étomo de hhidrégeno, Bohr presenté dos postulados audaces. Y am- 'bos se convirtieron en las caracteristicas basicas que con- dujeron con toda su fuerza al punto de vista modemo. Ademés, ambas llegaron a ser bastante generales, pudién- dose aplicar no sélo al tomo de hidrégeno sino a los sistemas atémicos, moleculares y nucleares de todas cla- ses, Veremos cada postulado por orden. 1. El postulado de los estados estacionarios, Bohr su- puso que el étomo de hidrégeno puede existir durante ‘mucho tiempo sin irradiar en ninguno de los muchos ‘estados estacionarios de energia bien definida. Esta hipé- tesis contradice Ia teoria clisica, pero la actitud de Bohr ‘era: “De todos modos, vamos @ suponer que es asi y vveamos qué sucede”. Nétese que este postulado no dice nada en absoluto acerca de eémo son dichos estados. Por ejemplo, no menciona a las érbitas. 2. El postulado de la frecuencia. Bohr supuso que el ‘tomo de hidrégeno puede emitir o absorber radiacién tinicamente cuando el stomo cambia de uno de sus estados 200 400 «00 800 1000«1200-—«1400 Longue oda 160018002000 Figura 2_ Las series de Lyman, de Balmer y de Paschen del hidrogeno atomico. El limite de Ia serie esté en el extremo de longitud de onda mas corta (el izquierdo) de ‘cada seSeccién 51-1 Teorla de Bohr 533 TABLA 1 EL ESPECTRO DEL HIDROGENO (ALGUNAS LINEAS SELECCIONADAS) ‘Mimero cudntico Nombre de un laserte rm (estado inferior) _n estado superior) _Longitud de onda (nm) 1 2 1216 1 3 102.6 Lyman 1 4 970 t = Gimite de a sete) 912 2 3 6563 2 4 486.1 Balmer 2 5 a4 2 = (limite de a serie) 364.6 3 4 1875.1 3 5 1818 Paschen 3 1093.8 3 sete) 220 energia inicial E, a un estado de energia final (menor) Ey, la energia del fotén emitido esté dada por ‘vam = Eq ~ Em (postulado de la frecuencia de Bohr). (4) Este postulado enlaza dos ideas nuevas (las hipet fotén y de la cuantizacién de Ia energia) con otra viej ccomatin (Ia conservacién de la energia). Bohr buscé ahora interpretar Ia formula empirica de Balmer-Rydberg en términos de sus postulados. Comen- zamos por replantear esta formula (Ec. 3) en el formato general del postulado de la frecuencia de Bohr (Ee. 4). Si ‘multiplicamos cada lado de la ecuacién 3 por he y reem- plazamos a c/2 Pot Vsqy Podemos escribir mr( ‘Una comparacién término por término con la ecuacién 4 nos conduce a inferir que eR ae ed 123,00. ©) para las energias de los estados estacionarios del étomo de hidrégeno. La energia es negativa porque el tomo esti, fen un estado ligado; esto es, para desprenderlo debe efectuarse trabajo mediante algtin agente extemo. (La cenergia potencial, que es cero para una separacién infinita del protén y el electrén, es negativa y de mayor magnitud que la energia cinética.} De igual modo, el sistema Tierra- Soles un estado ligado; para separar a este sistema contra Ia fuerza gravitatoria que los mantiene unidos debe existit ‘un agente externo que efecttie un trabajo. La figura 4 muestra un diagrama del nivel de energia de un tomo de hidrégeno, calculindose las energias a partir de la ecuacién 5. Cada nivel esta marcado con su. ‘mimero cudntico n. Una flecha que apunta hacia abajo y que conecta a los dos niveles representa la emisién de tun fotén, de acuerdo con el postulado de la frecuencia de Bohr (Ec. 4). La tabla 1 muestra las longitudes de onda de algunas de las lineas que se muestran en esta figura. La ecuacién 5 no es todavia el final del camino que siguié Bohr. El valor de la constante de Rydberg en esa formula —en esta etapa— puede hallarse tinicamente del experimento. Lo que se necesita es una manera de expre- sar esta constante en términos de otras constantes fisicas, conocidas. Esto, como veremos, es precisamente lo que Bohr hizo a continuacién.