ESTADO LQUIDO

QUMICA GENERAL I (ING. QUMICA)

FUERZAS INTERMOLECULARES Y ESTADO LQUIDO
Fuerzas intermoleculares: inicas y de Van der Waals.
Polarizabilidad.
Puente de hidrgeno.
Viscosidad y tensin superficial.
Presin de vapor.
Diagramas de fase.
FUERZAS INTERMOLECULARES (FI)
2
2
n
(P+ . ).( V n. ) n.R.T
V
a b =
FI
Gas
real
Las FI son responsables del cambio de gas a lquido,
que ocurre cuando se le aplica presin por debajo de la
temperatura crtica Tc. Las FI actan, segn Van der
Waals, sobre el trmino de presin.
I) FUERZAS IN-IN
http://www.hschickor.de/nacl.swf
+ -
A 1 2
r
N n .n q q M
E =-
r
Er = Energa reticular
q
1
, q
2
= cargas
M = Cte. de Madelung
r = distancia
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/058_DissolutNaCl.MOV
II) FUERZAS IN-DIPOLO
El proceso mediante el cual las partculas que componen una sustancia rodean a las
partculas de otra se llama solvatacin. Si tal sustancia es el agua, el proceso se
denomina hidratacin. Caso NaCl-H
2
O
hi d r at
2
q
E =-
r

q = carga
= momento dipolar
r = distancia
III) FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO
Un in puede deformar (polarizar) la nube electrnica de una
molcula neutra, generando un dipolo inducido. La
polarizabilidad se denomina o, y es proporcional a la masa
molecular y la extensin de la nube electrnica. Caso I
2
-I
-
.
o
+
o
-
hi d r at
4
q
E =-
r

IV) FUERZAS DE VAN DER WAALS

La energa de estas interacciones consta de una parte atractiva y
otra repulsiva. Los exponente valen n = 6 y m = 12, con lo que
esta funcin se conoce como potencial 6-12, o de Lennard-Jones
n m
A B
E =- +
r r
Esta interaccin ocurre entre dipolos permanentes
(
neto
= 0). Caso SO
2
.
IV.a) FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
6
E =-
r

La parte atractiva del potencial viene dada por

IV.b) FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
o
+
o
-
o
+
o
-
o
+
o
-
Similar al efecto de un in, un dipolo permanente
tambin puede inducir un dipolo cuando interacta
con una molcula no polar. Caso O
2
-H
2
O.
6
E =-
r

La parte atractiva del potencial viene dada por

IV.b) FUERZAS DIPOLO INDUCIDO-DIPOLO INDUCIDO (LONDON)
o
+
o
-
o
+
o
-
o
+
o
-
6
E =-
r

El primer dipolo puede aparecer a causa de, por ej.,

una fluctuacin trmica. Luego interacciona con
otras molculas de su entorno. Estas fuerzas estn
presentes en todas las especies, mas all de la
carga o polaridad. Casos: I
2
(s) o N
2
(l)
La parte atractiva del
potencial viene dada por
V) INTERACCIN PUENTE DE HIDRGENO
Aparece cuando H, unido covalentemente a un tomo muy electronegativo, se halla
en presencia de otro tomo muy electronegativo. Es la FI de mayor fortaleza.
AH A o AH B donde A, B son N, O o F.
Puente H Van der Waals
PUENTE DE HIDRGENO EN EL AGUA Y OTRAS SUSTANCIAS
Alrededor de en el slido en el lquido
una molcula
Intermolecular
Intramolecular
Acido actico
Acido saliclico
Las interacciones in-dipolo son ms fuertes para los iones pequeos y con
carga elevada; una consecuencia de ello es que los cationes con carga alta a
menudo forman compuestos hidratados.
Las molculas polares participan en las interacciones dipolo-dipolo, la
atraccin entre las cargas parciales de las molculas. Las interacciones dipolo-
dipolo son ms dbiles que las fuerzas entre iones y se reducen rpidamente
con la distancia, especialmente en las fases lquida y gaseosa, en las cuales
las molculas rotan.
Las interacciones de London surgen de la atraccin entre dipolos elctricos
instntaneos en molculas vecinas y actan entre todo tipo de molculas; su
magnitud crece con el nmero de electrones en la molcula y se suma a
cualquier interaccin dipolo-dipolo. Las molculas polares tambin atraen a las
molculas no polares por interacciones dbiles dipolo-dipolo inducido.
El puente hidrgeno, que se forma cuando los tomos de hidrgeno se unen a
tomos de oxgeno, nitrgeno o flor, es el tipo ms fuerte de interaccin
intermolecular.
Cuando aumentan las energas de interaccin aumentan las propiedades
macroscpicas (densidad, viscosidad, puntos de fusin y ebullicin, etc.),
excepto la presin de vapor que disminuye.
PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS Y FUERZAS
INTERMOLECULARES
Tensin superficial es la energa o
trabajo necesario para aumentar el
rea de la superficie de un lquido en
una unidad de rea.
Por ejemplo: la tensin superficial del
agua a 20 C es = 7,29 x 10
-2
J/m
2
.
Viscosidad de un lquido es la
resistencia a fluir.
1- fi = 0 2- fi 0 3- fi 0
En el caso 2, la superficie es la barrera contra la evaporacin: la resultante de las
fuerzas apunta hacia el interior del lquido. En el caso 3 la resultante puede apuntar en
uno u otro sentido.
Fuerzas de cohesin: son las fuerzas intermoleculares que hay entre molculas
de la misma sustancia, como los puentes de hidrgeno en las molculas de agua.
Las fuerzas que entre molculas de sustancias diferentes se llaman fuerzas de
adhesin.
La tensin superficial surge del desequilibrio de fuerzas intermoleculares en la
superficie del lquido. La accin capilar se debe al desequilibrio de las fuerzas
adhesivas y cohesivas. Cuanto mayor es la viscosidad de un lquido, ms
lentamente fluye. La viscosidad en general disminuye con el aumento de la
temperatura. Estas propiedades aumentan al aumentar las FI.
La tensin superficial se manifiesta
en la mitad derecha de la placa,
donde la mojabilidad se ha
dificultado mediante un recubrimiento
hidrofbico.
La superficie del agua ofrece
suficiente resistencia al peso de un
insecto, como para que ste no se
hunda al posarse.
Ascenso capilar
Menisco
Cncavo Convexo
H
2
O (Z = 0) Hg (Z > 0)
Viscosidad
VAPORIZACIN DE LOS LQUIDOS. PRESIN DE VAPOR
Lquido Vapor
Equilibrio dinmico: v
vap
= v
cond
Vaporizacin
Condensacin
Las situaciones de (a) y (b)
son ejemplos de no equilibrio.
ste se alcanza en el caso (c).
La presin de vapor, P
v
, de una sustancia es la presin de vapor ejercida por su
vapor cuando este est en equilibrio con la fase condensada.
Barmetro de
mercurio
Presin de
vapor del
lquido
P
vap
independiente
del V
lq
P
vap
independiente
del V
gas
P
vap
dependiente
de T
PRESIN DE VAPOR Y PUNTO DE EBULLICIN
La ebullicin tiene lugar cuando la presin de vapor de un lquido es igual a la presin
atmosfrica. Las fuerzas intermoleculares fuertes suelen conducir a puntos de ebullicin
altos. El punto de ebullicin normal, Teb, es la temperatura a la cual la presin de vapor
de un lquido es 1 atm.
ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
A
Ln P=- +B
T
vap
2
1 2 1
H
P 1 1
Ln =- -
P R T T
| |
|
\ .
Punto de solidificacin
Punto de fusin
FUSIN Y SOLIDIFICACIN
La temperatura de fusin, T
f
,
de un slido es la misma a la
cual el slido se funde; su
punto de fusin normal, T
fn
, es
cuando funde a 1 atm.
DIAGRAMAS DE FASE
Un diagrama de fase sintetiza las regiones
de presin y temperatura a las cuales cada
fase de una sustancia es ms estable. Los
lmites de fase muestran las condiciones en
las que dos fases pueden coexistir en
equilibrio dinmico. En un punto triple
coexisten en equilibrio mutuo tres fases.
FLUIDOS SUPERCRTICOS
La temperatura crtica
DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA. POLIMORFISMO EN
LA FASE SLIDA
283 atm
238 K
PQ: el patinador