UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LOS MATERIALES LABORATORIO DE PRINCIPIOS DE PROCESOS QUIMICOS II

EXPERIENCIA EQUILIBRIO QUIMICO DE LA YODACION FOTOQUIMICA DEL CICLOHEXENO

TEORIA: El equilibrio qumico es la consecuencia de la reversibilidad de una reaccin qumica donde se observa que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen constantes, por lo tanto la concentracin de las especies participantes no cambia. La estequiometria de la reaccin a estudiar en este prctico es igual a:
I I

I2

Es decir: I2 + (C = H) Donde: C=H : ciclohexeno DI : diyodociclohexano La constante de equilibrio para esta reaccin est dada por: (DI),

K=

[ DI ]eq [ I 2 ]eq [C = H ]eq

(1)

La magnitud de K (Keq) indica si una reaccin es favorable hacia los productos o a los reactivos: Si Keq >> 1 el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Si Keq << 1 el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos. La energa libre de Gibbs es una variable de estado, la cual permite establecer la espontaneidad o equilibrio de un sistema (a presin y temperatura constantes):

G = H T S
Si:

(2)

G < 0 el proceso evolucionar en forma espontnea, es decir, es un proceso exotrmico

G = 0 el sistema se encuentra en equilibrio G > 0 el proceso evolucionar espontneamente en sentido opuesto, es decir es un proceso endotrmico. La ecuacin vlida para cualquier equilibrio est dada por:

G = RT ln K
La relacin de la constante de equilibrio y la temperatura est dada por:
d ln K H = dT R T 2

(3)

(4)

OBJETIVOS: - Determinar la constante de equilibrio y parmetros termodinmicos para la reaccin de yodacin fotoqumica del ciclohexeno. - Diferenciar experimentalmente una condicin de equilibrio qumico respecto de una condicin dinmica (velocidad de reaccin). MATERIALES Y EQUIPOS: Por ser el yodo coloreado en solucin, se aprovecha esta propiedad para determinar su concentracin mediante un espectrofotmetro UV-visible, previo trazado de una curva de calibracin adecuada. Se determinar la constante de equilibrio a diferentes temperaturas Los siguientes materiales y equipos se emplearn en el estudio del equilibrio: Solucin I: I2 en ciclohexano, 5 x10-3 M Solucin II: ciclohexeno en ciclohexano, 1M - Solvente: ciclohexano - Papel de aluminio - Focos con ampolleta
-

Matraces aforados de 10 mL Tubos de ensayo con tapn Gradillas Baos termostatados Espectrofotmetro UV-visible

PROCEDIMIENTO: a) Preprense las soluciones con las concentraciones, indicadas en la tabla adjunta, en un volumen total de 10 mL (preparar en aforado). Compltese la siguiente tabla: Matraz 1 2 3 [I2] x 10-3 (M) 2,5 2,5 1,0 [C = H] (M) 0,5 0,1 0,1 Solucin I (mL) Solucin II (mL)

b) Preprese cada tubo protegido contra la luz. Mdase la absorbancia inicial de yodo en el espectrofotmetro, sese = 524 nm. c) Enseguida sumrjanse los tubos en el bao termostatazo irradiado por luz. Hganse lecturas de absorbancia a intervalos de 10 min. d) El experimento finaliza cuando no se observan variaciones superiores a 0,1 unidades de absorbancia, lo cual se puede evidenciar mediante un grfico absorbancia vs tiempo. e) Una vez obtenido el equilibrio trasldense los tubos a otro bao con temperatura distinta. f) Obtngase la curva de calibracin midiendo la absorbancia para concentraciones conocidas de soluciones de yodo en ciclohexano. CALCULOS: Las concentraciones de las especies en el equilibrio, estn relacionadas con la concentracin de yodo. De un balance de materia se obtienen las siguientes ecuaciones:

[ DI ]eq = [ I 2 ]0 [ I 2 ]eq [C = H ]eq = [C = H ]0 [ DI ]eq

Donde:

[ I 2 ]0 = Concentracin inicial de yodo [ I 2 ]eq = Concentracin de yodo en el equilibrio [ DI ]eq = Concentracin de diyodociclohexano en el equilibrio. [C = H ]eq = Concentracin de ciclohexeno en el equilibrio.

Para el informe: - Calclese la Keq para la reaccin a cada temperatura, mediante la ecuacin (1). - Determnese H mediante un grfico ln K vs. 1/T, ecuacin (4). - Determnense G y S mediante las ecuaciones (2) y (3). - Disctase la influencia de la temperatura en el valor de Keq y en el tiempo que demora en obtenerse el equilibrio. - Disctase la espontaneidad de la reaccin en trminos de los valores de las funciones termodinmicas obtenidas. CUESTIONARIO (incorporar respuestas al informe): a) b) c) d) Cul es la relacin entre la ley de accin de masas y la constante de equilibrio? Qu relacin existe entre la energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio? Cul es la consideracin fundamental en la deduccin de la ecuacin de Vant Hoff? Cmo evoluciona una reaccin exotrmica en condiciones de equilibrio cuando aumenta la temperatura? e) Es posible determinar tericamente el valor de la entalpa de reaccin?

REFERENCIAS:
1. Levine, I., Fisicoquimica (2 Tomos), Edit. Mc Graw-Hill (1996). 2. Castellan, G., Fsico Qumica, Edit. Fondo Educativo Interamericano S.A. Mxico (1976).