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=
Ecuacin 2. Ecuacin de Arrhenius
Segn esta ecuacin, k aumenta de modo exponencial cuando aumenta la
temperatura. En ella aparecen dos parmetros:
La energa de activacin (Ea) est relacionada con la barrera de energa
que deben superar los reactivos para transformarse en productos, por lo
que un valor elevado de la misma provoca un valor reducido de k y por lo
tanto de v. Sus dimensiones son de energa por cada mol.
El factor preexponencial o factor de frecuencia (A) tiene las mismas
unidades que k.
El modo ms cmodo de trabajar con la ecuacin de Arrhenius es transformarla en
su forma linealizada. Si se aplican logaritmos neperianos a ambos lados de la
igualdad, se obtiene:
T
1
R
E
A ln k ln
a
=
Ecuacin 3. Ecuacin de Arrhenius linealizada
sta es la ecuacin de una lnea recta, donde Y es ln k, X es 1/T, la ordenada en el
origen es ln A y la pendiente es Ea/R. En la figura 1 se muestra una representacin
de dicha lnea recta.
-2
-0.05
1/T
ln k
Pte = -E
a
/R
-2
-0.05
1/T
ln k
Pte = -E
a
/R
Figura 1: Dependencia lineal de lnk respecto a 1/T
Por lo tanto, a partir de una tabla de valores de k frente a T ser sencillo obtener el
valor de Ea. Simplemente habr que aadir dos columnas a la tabla de lnk y 1/T,
representar la primera frente a la segunda y hallar el valor de la pendiente, del
cual despejaremos Ea. El ejemplo 1 que veremos a continuacin se refiere a este
tipo de problemas.
Otro modo alternativo de trabajar con la ecuacin de Arrhenius es considerar
solamente dos puntos de dicha recta. As, a una temperatura T1 la constante
cintica tomara un valor k1, y del mismo modo para el par de valores T2-k2.
Escribiendo la ecuacin de Arrhenius linealizada para ambos puntos, y restando
ambas ecuaciones se obtendra:
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
2 1
a
2
1
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
Ecuacin 4. Ecuacin de Arrhenius linealizada para dos pares de valores T-k
Esta ecuacin es muy til para la resolucin de problemas porque relaciona T1, k1,
T2, k2 y Ea. Utilizndola se puede hallar Ea a partir de dos pares de valores T-k.
Tambin se aplica en problemas en los que se nos da un par de valores T-k y la
energa de activacin, y se nos pide que hallemos k a otra temperatura. ste es el
caso del ejemplo 2.
Partiendo de estas bases tericas, abordamos la resolucin de ambos problemas
Ejemplo 1
Los datos siguientes dan la dependencia de k con T para la reaccin:
N2O5 (g) 2NO2 (g) + O2 (g)
Calcula la energa de activacin de la reaccin.
T (K) 338 328 318 308 298 273
k (s
-1
) 4.87 10
-3
1.50 10
-3
4.98 10
-4
1.35 10
-4
3.46 10
-5
7.87 10
-7
Como ya se ha comentado, el proceso de resolucin implicara el uso de la
ecuacin de Arrhenius linealizada. Para ello se comenzara por aadir dos
columnas a la tabla (1/T y lnk), se realizara el ajuste y finalmente se despejara el
valor de Ea a partir de la pendiente.
-14.055 3.66310
-3
7.8710
-7
273
-10.272 3.35610
-3
3.4610
-5
298
-8.910 3.24710
-3
1.3510
-4
308
-7.605 3.14510
-3
4.9810
-4
318
-6.502 3.04910
-3
1.5010
-3
328
-5.325 2.95910
-3
4.8710
-3
338
ln k 1/T k (s
-1
) T (K)
-14.055 3.66310
-3
7.8710
-7
273
-10.272 3.35610
-3
3.4610
-5
298
-8.910 3.24710
-3
1.3510
-4
308
-7.605 3.14510
-3
4.9810
-4
318
-6.502 3.04910
-3
1.5010
-3
328
-5.325 2.95910
-3
4.8710
-3
338
ln k 1/T k (s
-1
) T (K)
Figura 2: Tabla de datos y representacin de lnk frente a 1/T
y = -12376x + 31,273
R
2
= 0,9999
-16
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0,0025 0,0030 0,0035 0,0040
1/T
ln k
Puesto que k vara con T segn la ecuacin de Arrhenius, ln k vara frente a 1/T
segn una lnea recta. La pendiente de sta es Ea/R (ver ecuacin 3). Tras
despejar damos el resultado final: Ea = 102.89 KJ/mol
Ejemplo 2
Para la descomposicin del N2O5, la energa de activacin es 24.7 kcal/mol. A 27C
la constante de velocidad de la reaccin es 4.0 10
-5
s
-1
. Calcular la constante de
velocidad a 37C.
El modo ms sencillo de resolver este problema es utilizando la ecuacin 4. Para
llegar a un buen resultado ser necesario tener ciertas precauciones. Por una
cuestin de coherencia de unidades, la temperatura tendr que estar en Kelvin.
Adems, si usamos R= 8.314 J K
-1
mol
-1
deberemos pasar Ea a Julios (o bien utilizar R
en caloras). Por ltimo, se debe prestar atencin a no cruzar los pares de valores
T-k al sustituir stos en la ecuacin. Teniendo estas cuestiones en cuenta,
llegaremos al resultado correcto.
(
310
1
300
1
mol K
J
8.314
mol
J
103246
k
10 4.0
ln
310
1
300
1
R
E
k
k
ln
37
5
a
37
27
1 4
37
s 10 1.52 k
=
(
310
1
300
1
mol K
J
8.314
mol
J
103246
k
10 4.0
ln
310
1
300
1
R
E
k
k
ln
37
5
a
37
27
1 4
37
s 10 1.52 k
=
5 Cierre
En el ejemplo 1, tras aadir a la tabla las columnas necesarias, realizar el ajuste
lineal y despejar del valor de la pendiente, concluimos que la Energa de
activacin es 102.89 KJ/mol
En el ejemplo 2, tras sustituir los datos correctamente en la ecuacin, solucionamos
el problema afirmando que la constante de velocidad es 1.52 10
-4
s
-1
6 Bibliografa
FISICOQUMICA. Levine, I. N. McGraw-Hill. 1991
QUMICA, CURSO UNIVERSITARIO. B.H. Mahan. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana. 1990
FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA. S.R. Logan. Ed. Addison Wesley. 2000
CINTICA Y DINMICA MOLECULAR QUMICA. ngel Gmez Urea. Ed. Eudema
Universidad. 2001