Cátedra de Química Orgánica II Trabajo Práctico

Farm. Ayelén Florencia Crespi “Reducción de alcanfor”

 Cinnamomun camphora (L.)

 En el trabajo práctico se utiliza la mezcla racémica (±

alcanfor), la cual se obtiene mediante síntesis química.
 (+)-(1R)-alcanfor se obtiene a partir del leño del arbol
“alcanforero” (Cinnamomun camphora (L.)) del cual no
se puede extraer hasta que el arbol tiene 50 años.
 El alcanfor se utiliza como antiséptico y antipruriginoso.
alcanfor Es de uso externo.
(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona)

Objetivo del trabajo práctico: Síntesis de isoborneol a partir de alcanfor

Los aniones BH4- y AlH4- son

nucleófilos y por lo tanto atacan a
dobles enlaces polarizados como
compuestos carbonílicos mediante la
transferencia de un ion hidruro. El
NaBH4 reduce rápidamente
aldehidos y cetonas a 25°C. Es
mucho menos reactivo que el LiAlH4.

alcanfor isoborneol
 Propiedades físicas y seguridad
alcanfor Borohidruro de sodio
(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona) (tetrahidroborato de sodio)

 Polvo blanco, de olor

característico
 Punto/intervalo de fusión:
175-177 ˚ C
 Sublima
 Sólido blanco
Nro de CAS: 76-22-2 Formula: H4BNa  Muy higroscópico
Link Ficha de seguridad: [Link] PM: 37,83 g/mol  Evitar contacto con
Formula: C10H16O la piel, usar gafas.
PM: 152,23 g/mol
Nro de CAS: 16940-16-2
Link Ficha de seguridad: [Link]

isoborneol Metanol
(EXO-1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol) (alcohol metílico)

 Polvo blanco
 Punto/intervalo de fusión: Formula: CH4O
212-214 ˚C PM: 32,04 g/mol
 Sublima
 Liquido incoloro, inflamable
 Punto de ebullición: 64,7 ˚C
Nro de CAS: 124-76-5
Formula: C10H18O Link Ficha de seguridad: [Link] Nro de CAS: 67-56-1
PM: 154,25 g/mol Link Ficha de seguridad: [Link]
 Técnica y pasos a seguir en el laboratorio

sale H2O

entra H2O

Alcanfor

Se pesan 0.5g de Se Se añaden 0.5g Se adapta el balón al Luego se vuelca la

alcanfor y se adicionan de NaBH4 refrigerante y se solución sobre
agregan en un 4mL de cuidadosamente agita a temperatura 20mL de agua
balón bien seco metanol a la solución ambiente hasta que helada
1 2 cese la evolución del
3 5
gas
¿Se podría usar
4
agua como
solvente de ¿Qué gas se libera? ¿Para qué?
reacción? ¿Por qué?
 Técnica y pasos a seguir en el laboratorio
Sólido recristalizado
y seco bajo la lupa

¿Por qué no se realiza TLC?

sale H2O
Si se hiciera una TLC,
capilar ¿podría revelar la placa al
UV?
entra H2O
11
Se realizan los
Hirsch (puede usarse
un Buchner también)
ensayos de
caracterización

12
Se calcula el
Se filtra Se recristaliza Se filtra al Se toma el pto. rendimiento de
al vacío el sólido de vacío y se de fusión con la reacción
etanol-agua seca el sólido capilar cerrado
7 ¿Cuál es el rendimiento
8 9 10 teórico de la reacción?
Se guarda un poco de crudo ¿Qué pasa si el sólido ¿Por qué se trabaja con
para tomar el punto de fusión y
queda húmedo? el capilar cerrado de
compararlo con el recristalizado
ambos lados?
Ensayos de caracterización
Oxidación con mezcla sulfocrómica
(ninguno de los tubos contiene muestra, solo
Reaccion con 2,4-dinitrofenilhidrazina Oxidación con mezcla sulfocrómica acetona y acetato de etilo, respectivamente)

Empleando Empleando
En presencia de En presencia de En presencia de En presencia de acetona como acetato de etilo
alcanfor se isoborneol no se isoborneol la alcanfor no se solvente del como solvente
forma un forma ningún solucion cambia evidencia ensayo del ensayo
precipitado precipitado de color y se ningun cambio
color amarillo forma un ¿Se podría emplear
precipitado
acetona como solvente
¿Qué grupo funcional se caracteriza con cada ensayo? para este ensayo?
 También pueden ver como
hacemos el trabajo práctico en el
laboratorio

Link video de youtube:

[Link]
La reducción del alcanfor genera dos alcoholes estereoisoméricos, siendo el isoborneol el que se
encuentra en mayor porcentaje ¿Por qué? ¿Qué pasaría si trabajamos con un reductor más
voluminoso?

¿Cuál es la
relación
estereoisomérica
CH3OH entre ellos?

Alcanfor Borneol Isoborneol ¿Podríamos

separar la mezcla?
Un método para poder purificar el isoborneol es la sublimación

1) La sustancia se coloca en el fondo del

tubo receptor

2) Se coloca el dedo frío adentro, se aplica

el vacío y se incrementa muy lentamente la
temperatura de la muestra hasta que
empieza a sublimar.

3) Al final de la sublimación se interrumpe el

flujo del agua refrigerante al condensador
o dedo frío, y se retira.

4) La muestra se recupera raspando la

superficie del dedo frío.
 Algunos ejemplos de sublimadores en el laboratorio

Figura 1. El sublimador no está Figura 2. El sublimador

conectado al vacío está conectado al vacío

¿Cómo se llega experimentalmente a las condiciones de trabajo

en el laboratorio?
● Si se sabe que la sustancia sublima a presión atmosférica
(Figura 1), se calienta lentamente hasta observar sublimación y
luego se mantiene la temperatura constante.
● Si se debe trabajar en vacío (Figura 2), primero se hace vacío y
luego se calienta lentamente hasta observar sublimación.
El porcentaje de cada alcohol isomérico puede ser determinado por 1H RMN del crudo de reacción: el
hidrógeno unido al carbono que porta el grupo hidroxilo se observa a 4,0 ppm en el borneol y a 3,6 ppm en el
isoborneol.
Si los compuestos fueran
enantiómeros, ¿cómo serían sus
espectros de RMN?

𝞭 1H (ppm) Multiplicidad Asignación

0.82 singlete CH3 (isoborneol)
0.91 singlete CH3 (isoborneol)
Ampliación 1.02 singlete CH3 (isoborneol)
3.58-3.65 multiplete CH-OH
(isoborneol)
3.96-4.04 multiplete CH-OH
(borneol)
0.80-2.40 multiplete protones del
anillo del
isoborneol,
borneol y CH3
del borneol

𝞭 1H (ppm)
 Espectro 13C-RMN

8y9 8y9

alcanfor
alcanfor
10
15 10
Espectro 1H-RMN 4
6
3
2 7
6
4 1 4 1 5 5

¡Ojo! La escala está en Hz

𝞭 13C (ppm)

Espectro 13C-RMN

isoborneol 8y9

8y9
Espectro 1H-RMN
4
1 5 10
isoborneol 3 6
11
12 7
4 1 6 5 ,1,4 2
5
¡Ojo! La escala está en Hz

𝞭 13C (ppm)
Otra manera de
medir el
porcentaje de
cada alcohol
podría ser
mediante la
rotación óptica
del producto:
 ¿Cómo podemos diferenciar alcanfor e isoborneol por
espectroscopía IR?

(±) alcanfor isoborneol

Analizando algunos resultados

Un estudiante llevo a cabo el trabajo práctico y obtuvo los siguientes resultados:

 Rendimiento: 40%

 Punto de fusión del crudo: 190-200 ˚C

 Punto de fusión del rescristalizado: 200-205 ˚ C

 Ensayo de caracterización de 2,4-DNFH: positivo

 Ensayo de caracterización con mezcla sulfocrómica: positivo

¿Se logró cumplir con los objetivos del trabajo práctico?

¿Qué puede concluir con respecto a los resultados obtenidos?

Sabiendo que el producto de reacción es una mezcla (borneol e isoborneol) ¿Qué esperaría
obtener con respecto al punto de fusión del sólido recristalizado?
“Fundamentos teórico-prácticos para el laboratorio”
Lydia Galavosky, 1era edición.
Editorial Eudeba

Bibliografía
recomendada
J. Chem. Educ. 1967, 44, 1, 36
DOI: [Link]