Pirometalurgia
Reducción de óxidos metálicos
Principios termodinámicos
Operación de Planta de Procesamiento de Minerales- C19
Capacidades Terminales
Evalúa e interpretar el efecto de las variables termodinámicas
que predominan en los procesos de reducción
pirometalúrgica de minerales para la extracción de metales.
Contenido
● Procesos de reducción de minerales oxidados.
● Termodinámica de la Reducción
● Diagrama de Ellingham
● Reactores
Procesos de reducción de minerales
oxidados
Los metales en la naturaleza, además de los sulfuros, se encuentran
al estado de óxidos, grupo donde se considera a los carbonatos,
hidratos u otros metales que no son sulfuros; considerándose estos
minerales como materia prima para la producción de metales, así
tenemos el Fe, Cr, Sn, Mn, etc por lo que se aplica a procesos de
reducción.
La separación de los metales a partir de sus óxidos cosiste en
destruir el enlace metal- oxígeno, la fuerza de este enlace es posible
medirlo a través de su calor de formación
TIPOS DE PROCESOS DE REDUCCIÓN
Los principales métodos para obtener un metal partir de sus óxidos
son:
➢ Disociación térmica y
➢ Reducción con agentes reductores.
Reducción con agentes
Disociación térmica
reductores
➢ Disociación Térmica
• Estos procesos son aplicables a los metales de baja afinidad por el
oxígeno, por lo que es posible descomponer el metal y oxígeno
por acción del calor. La descomposición térmica es gobernada por
el equilibrio que el sistema tiende a alcanzar.
• Se tiene los siguientes principios:
➢ Si la presión de disociación del óxido es menor que la presión
parcial del oxígeno, el metal se oxida hasta que las presiones se
igualen.
➢ Si la presión de disociación del óxido es mayor que la presión
parcial del oxígeno, el metal se oxida hasta que las presiones se
igualen.
➢ Si ambas presiones son iguales, las fases estarán en equilibrio.
Los principios mencionados son válidos en sistemas cerrados,en
reactores donde la presión parcial de oxígeno, PO2 = 0.21 atm.
La presión de disociación se calcula mediante la siguiente expresión
Reducción De Agentes Reductores
La mayoría de óxidos, requieren de un agente reductor para obtener
el metal, los agentes reductores puede ser un gas reductor, carbón o
metal o electrólisis; su clasificación es la siguiente:
➢ Reducción de óxidos con CO
El CO es un gas esencial para que tenga lugar la reducción del óxido
metálico en el horno. Así por ejemplo en la obtención del en un Alto
horno, las reacciones predominantes son:
➢ Reducción de óxidos de Fe con Carbono
Consiste en mezclar el óxido metálico de Fe con carbón logrando
una fusión reductora.
La reacción general es la siguiente:
➢ Reducción Carbotérmica
La reducción directa de sulfuros metálicos con carbón puede
representarse por las reacciones globales siguientes:
MeS + C = Me + CS(g) (1)
2MeS + C = 2Me + CS2(g) (2)
En el caso de que el metal forme carburos estables es necesario
además considerar la posible formación de carburo en vez de
metal.
➢ Reducción Metalotérmica
La metalotermia es un proceso físico químico basado en la
posibilidad de reducción de óxidos metálicos (Fe, Cr, Mn, Cu) por
metales afines por el oxígeno como son Al, Mg, Ti.
La reacción es altamente exotérmica dando lugar a un caldo
metálico separado de su escoria por un proceso de reducción y afino
combinados.
➢ Electrotermia: Comprende la utilización de hornos eléctricos para
la obtención de metales, sustancias químicas o aleaciones.
Ejemplo: Obtención de carburos grafitos, ferroaleaciones,etc.
Termodinámica de la reducción de
óxidos
La reducción de óxidos se puede tratar por dos métodos:
Por la importancia que tiene el hierro en la actividad industrial, nos
enfocaremos al estudio del proceso de reducción de este metal.
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6
4 5
.
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10
• Al igual que cualquier otra reacción metalúrgica, los
procesos que involucran reacciones de reducción están
gobernadas por los equilibrios y la cinética de la
reacción prevalecientes. Los datos termodinámicos nos
permitirán calcular los cambios de energía estándar de
Gibbs y la contante de equilibrio.
• Al evaluar la capacidad de reducción de los agentes
reductores, se considera el equilibrio:
G = - nRT Ln K
• Se tiene diferentes formas de representar las
composiciones de equilibrio de las reacciones de óxidos
metálicos:
• Log PCO2 /PCO vs 1/T
• Log PH20 /PH2 vs 1/T
• CO/(CO + CO2) y H2/(H2 + H2O) vs T
• CO/(CO + CO2) y H2/(H2 + H2O) vs T
• G° vs T
Diagrama de Ellingham
Los diagramas de Ellingham son una representación gráfica de los
compuestos formados durante los procesos de extracción de metal .
El carbono como
reductor
Para los procesos de reducción, el carbono
puede actuar como reductor, oxidándose a su
vez ya sea en CO (g) o CO2 (g); como se
muestran en las siguientes reacciones:
En el caso de la oxidación de C a CO(g), se
produce, la aparición de un mol de gas
adicional en la reacción lo que hace que ΔS
sea positivo y la pendiente de la línea
negativa. Así, como se aprecia en el diagrama
de Ellingham para óxidos, la línea del CO corta
prácticamente a todas las de los óxidos
metálicos, por lo que el carbono, puede, en
principio, actuar como reductor de cualquier
metal si la temperatura es suficientemente alta.
Por ello se dice que el carbono es el reductor
universal, con las limitaciones dadas por otras
consideraciones como la formación de carburos
con V, Mo,Cr, Ti, entre otros.
Reactores
• Existe un gran número de procesos de reducción directa para la
obtención del metal a partir de sus minerales ya sean óxidos u
sulfuros, procesos clasificados en 4 grandes grupos, según el tipo
de horno utilizado:
Hornos de cuba vertical.
De lecho móvil, responsables de la mayor producción
mundial de hierro esponja.
(ej. Procesos Midrex y Energiron/HyL).
Hornos rotatorios (ej. Procesos SL/RN y Jindal).
Hornos de lecho fluidizado (ej. Procesos Finmet, Circored y Fior).
Hornos de solera rotatoria (ej. Proceso Fastmet derivando luego
en el proceso ITkm3).
Horno de Cuba
Vertical
Horno de Solera
Giratoria
Referencias Bibliográficas
• Fisicoquímica: Gastón Pons Musso.
• Fundamentos de los procesos metalúrgicos: Lucien Cordurier.
• Fundamentos de metalurgia extractiva: Rosenqvist Terkel.
• Termodinámica y diagramas de equilibrio: José Antonio Romero
Serrano.
• Principios de los procesos químicos- Termodinámica: Olaf A. Hougen.
