Calcule el calor molar parcial de mezcla del Zn en una aleación sólida de Cd-Zn que contiene 20%
molar de Zn a 530°C a partir de los siguientes datos:
xCd 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1
𝒄𝒂𝒍
̅̅̅̅̅
𝑯𝑪𝒅 [ ] 0 30 90 190 300 440 630 870 1170 1710
𝒎𝒐𝒍
Solución
Aplicando la ecuación de Gibbs-Duhem
̅̅̅̅
𝑀1 (𝑥1 =𝑥1 ) ̅̅̅̅
𝑀2 (𝑥2 =𝑥2 ) ̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝑍𝑛 (𝑥𝑍𝑛=𝑥𝑍𝑛) ̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝐶𝑑 (𝑥𝐶𝑑 =𝑥𝐶𝑑)
𝑥2 𝑥𝐶𝑑
∫ ̅̅̅̅1 = − ∫
𝑑𝑀 ̅̅̅̅2
𝑑𝑀 → ∫ ̅̅̅̅̅
𝑑𝐻 𝑍𝑛 = − ∫
̅̅̅̅̅
𝑑𝐻 𝐶𝑑
̅̅̅̅
𝑀1 (𝑥1 =1) ̅̅̅̅
𝑀2 (𝑥2 =0) 𝑥1 ̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝑍𝑛 (𝑥𝑍𝑛 =1) ̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝐶𝑑 (𝑥𝐶𝑑 =0)
𝑥𝑍𝑛
̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝐶𝑑 (𝑥𝐶𝑑=0.8) 𝑥𝐶𝑑
̅̅̅̅̅
[𝐻 ̅̅̅̅̅
𝑍𝑛 ]𝑥𝑍𝑛=0.2 = [𝐻𝑍𝑛 ]𝑥𝑍𝑛 =1 − ∫
̅̅̅̅̅
𝑑𝐻 𝐶𝑑
̅̅̅̅̅̅
𝐻 𝐶𝑑 (𝑥𝐶𝑑 =0)
𝑥𝑍𝑛
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: ̅̅̅̅̅
[𝐻 𝑍𝑛 ]𝑥𝑍𝑛 =1 = 0
𝒙𝑪𝒅 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1
𝒄𝒂𝒍
̅̅̅̅̅
𝑯𝑪𝒅 [ ] 0 30 90 190 300 440 630 870 1170 1710
𝒎𝒐𝒍
𝒙𝒁𝒏 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
𝒙𝑪𝒅
----- 9 4 2,333 1,5 1 0,667 0,429 0,25 0,111
𝒙𝒁𝒏
𝑥𝐶𝑑 𝒄𝒂𝒍
𝑥𝑍𝑛 = 0.2 → =4 → ̅̅̅̅̅
𝑯𝑪𝒅 = 𝟗𝟎 [ ]
𝑥𝑍𝑛 𝒎𝒐𝒍
𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜:
𝑥𝐶𝑑 𝒄𝒂𝒍
𝑥𝑍𝑛 = 1 → → 0 => ̅̅̅̅̅
𝑯𝑪𝒅 ≅ 𝟏𝟕𝟏𝟎 [ ]
𝑥𝑍𝑛 𝒎𝒐𝒍
Aplicando la regla de los trapecios.
𝑥𝑛 𝑛−1
ℎ
∫ 𝑓(𝑥)𝑑𝑥 ≅ [𝑓(𝑥0 ) + 2 ∑ 𝑓(𝑥𝑖 ) + 𝑓(𝑥𝑛 )]
𝑥0 2
𝑖=1
(𝐻𝐶𝑑 )𝑥𝐶𝑑=0.1 − (𝐻𝐶𝑑 )𝑥𝑍𝑛=0.2 1710 − 90
ℎ= = = 108
𝑁°𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜𝑠 15
h15 108
N° ΔHCd xCd/xZn
1 90 4
2 198 2,2
3 306 1,5
4 414 1,05
5 522 0,8
6 630 0,6
7 738 0,5
8 846 0,49
9 954 0,46
10 1062 0,3
11 1170 0,25
12 1278 0,25
13 1386 0,22
14 1494 0,2
15 1602 0,12
16 1710 0,1
𝑛−1
108 𝑥𝐶𝑑
̅̅̅̅̅
[𝐻 𝑍𝑛 ]𝑥𝑍𝑛 =0.2 = [4 + 2 ∑ ( ) + 0.1]
2 𝑥𝑍𝑛
𝑖=1
𝑐𝑎𝑙
̅̅̅̅̅
[𝐻 𝑍𝑛 ]𝑥𝑍𝑛=0.2 = 1186.92 [ ]
𝑚𝑜𝑙
