Si el campo de dos fases en la región sólida de la Fig.

5 se expande de manera
que toca el sólido en algún punto, como se muestra en la Fig. 6 (a), se pierde la
miscibilidad completa de los componentes. En lugar de una sola fase sólida, el
diagrama ahora muestra dos fases terminales sólidas separadas, que están en
equilibrio trifásico con el líquido en el punto P, un punto invariable que ocurrió por
coincidencia. (El equilibrio trifásico se analiza en la siguiente sección). Luego, si
este campo de dos fases en la región sólida se amplía aún más para que las
líneas de solvus ya no se toquen en el punto invariante, el diagrama pasa a través
de una serie de configuraciones, y finalmente adquiere la forma más familiar que
se muestra en la Fig. 6 (segundo). La reacción trifásica que tiene lugar en el punto
invariante E, donde una fase líquida, se congela en una mezcla de dos fases
sólidas, se llama reacción eutéctica (de la palabra griega que significa "fácilmente
derretido"). La aleación que corresponde a la composición eutéctica se llama
aleación eutéctica. Una aleación que tiene una composición a la izquierda del
punto eutéctico se llama aleación hipoeutéctica (de la palabra griega que significa
"menos que"); una aleación a la derecha es una aleación hipereutéctica (que
significa "mayor que").

Fig. 6 Diagramas esquemáticos de fase binaria con puntos invariables. (a) Diagrama hipotético del
tipo que se muestra en la Fig. 5, excepto que la brecha de miscibilidad en el sólido toca la curva de
solidus en el punto invariante P; Probablemente no exista un diagrama real de este tipo. (b) y (c)
Diagramas eutécticos típicos para componentes que tienen la misma estructura cristalina (b) y
componentes que tienen estructuras cristalinas diferentes (c); los puntos eutécticos (invariantes)
están etiquetados con E. Las líneas discontinuas en (b) y (c) son extensiones metaestables de las
líneas de equilibrio estable.

En el sistema eutéctico descrito anteriormente, los dos componentes del sistema

tienen la misma estructura cristalina. Este y otros factores permiten una completa
miscibilidad entre ellos. Sin embargo, los sistemas eutécticos también pueden
estar formados por dos componentes que tienen estructuras cristalinas diferentes.
Cuando esto ocurre, las curvas de liquidus y solidus (y sus extensiones en el
campo de dos fases) para cada una de las fases terminales (véase la figura 6c) se
parecen a las de la situación de miscibilidad completa entre los componentes del
sistema que se muestran en la figura 3.

Equilibrio trifásico. Las reacciones que implican tres fases conjugadas no se

limitan a la reacción eutéctica. Por ejemplo, al enfriarse, una sola fase sólida
puede cambiar en una mezcla de dos nuevas fases sólidas o, por el contrario, dos
fases sólidas pueden reaccionar para formar una nueva fase única. Estos y los
otros diversos tipos de reacciones invariantes observadas en los sistemas binarios
se enumeran en la Tabla 1 y se ilustran en las Fig. 7 y 8.

Tabla 1 Reacciones invariantes

Fig. 7 Diagrama hipotético de fase binaria que muestra fases intermedias formadas por diversas
reacciones invariantes y una transformación polimórfica.

Fig. 8 Diagrama hipotético de fase binaria que muestra tres compuestos de línea intermetálica y

cuatro reacciones de fusión.

Fases intermedias.

Además de los tres campos de fase terminal sólida, α, β y ε, el diagrama de la Fig.

7 muestra otros cinco campos de fase sólida, γ , δ , δ , n , σ en composiciones
intermedias. Tales fases se llaman fases intermedias. Muchas fases intermedias,
como las ilustradas en la Fig. 7, tienen rangos de homogeneidad bastante amplios.
Sin embargo, muchos otros tienen un rango de homogeneidad muy limitado o
nulo.

Cuando una fase intermedia de rango de homogeneidad limitada (o nula) se ubica

en o cerca de una relación específica de elementos componentes que refleja el
posicionamiento normal de los átomos componentes en la estructura cristalina de
la fase, a menudo se denomina compuesto (o compuesto lineal). Cuando los
componentes del sistema son metálicos, dicha fase intermedia a menudo se
denomina compuesto intermetálico. (Los compuestos intermetálicos no deben
confundirse con los compuestos químicos, donde el tipo de enlace es diferente al
de los cristales y donde la relación tiene importancia química). En la figura 8 se
muestran tres compuestos intermetálicos (con cuatro tipos de reacciones de
fusión).

En el diagrama hipotético que se muestra en la figura 8, una aleación de

composición AB se congelará y fundirá isotérmicamente, sin que el líquido de las
fases sólidas experimente cambios en la composición; Tal cambio de fase se
llama congruente. Todas las demás reacciones son incongruentes; es decir, se
forman dos fases a partir de una fase en la fusión. Sin embargo, los cambios de
fase congruentes e incongruentes no se limitan a los compuestos de línea: el
componente terminal B (fase pura ε) y la composición de mayor fusión de la fase
intermedia δ 'en la Fig. 7, por ejemplo, se congelan y funden congruentemente,
mientras que δ 'y ε se congelan y funden de manera incongruente en otras
composiciones.

Equilibrio metaestable.

En la Fig. 6 (c), las líneas discontinuas indican las porciones de las líneas liquidus
y solidus que desaparecen en la región sólida de dos fases. Estas líneas
discontinuas representan información valiosa, ya que indican condiciones que
existirían bajo un equilibrio metaestable, como las que podrían ocurrir
teóricamente durante un enfriamiento extremadamente rápido. Las extensiones
metaestables de algunas líneas de equilibrio estable también aparecen en las Fig.
2 y 6 (b).

Diagramas ternarios

Cuando se agrega un tercer componente a un sistema binario, ilustrar las

condiciones de equilibrio en dos dimensiones se vuelve más complicado. Una
opción es agregar una tercera dimensión de composición a la base, formando un
diagrama sólido que tenga diagramas binarios como sus lados verticales. Esto se
puede representar como una proyección isométrica modificada, como se muestra
en la Fig. 9. Aquí, los límites de los campos monofásicos (líneas liquidus, solidus y
solvus en los diagramas binarios) se convierten en superficies; las áreas de una y
dos fases se convierten en volúmenes; las líneas trifásicas se convierten en
volúmenes; y los puntos de cuatro fases, aunque no se muestran en la Fig. 9,
pueden existir como un plano invariante. La composición de un líquido eutéctico
binario, que es un punto en un sistema de dos componentes, se convierte en una
línea en un diagrama ternario, como se muestra en la figura 9.

Fig. 9 Diagrama de fase ternaria que muestra el equilibrio trifásico. Fuente: 56Rhi 3
Aunque las proyecciones tridimensionales pueden ser útiles para comprender la
relación en un diagrama, es difícil leer valores de ellas. Por lo tanto, los sistemas
ternarios a menudo se representan mediante vistas de los diagramas binarios que
comprenden las caras y las proyecciones bidimensionales de las superficies de
liquidus y solidus, junto con una serie de secciones horizontales bidimensionales
(isotermas) y secciones verticales (isopletas) a través de diagrama sólido

Las secciones verticales a menudo se toman a través de una esquina (un

componente) y un compuesto binario de fusión congruente que aparece en la cara
opuesta; cuando tal diagrama se puede leer como cualquier otro diagrama binario
verdadero, se llama una sección cuasibinaria. Una posibilidad se ilustra con la
línea 1-2 en la sección isotérmica que se muestra en la Fig. 10. Una sección
vertical entre un compuesto binario que se funde congruentemente en una cara y
otra en una cara diferente también podría formar una sección cuasibinaria (ver
línea 2-3).

Fig. 10 Sección isotérmica de un diagrama ternario con límites de fase eliminados para simplificar

Todas las demás secciones verticales no son diagramas binarios verdaderos, y se

les aplica el término pseudobinario. Una sección pseudobinaria común es aquella
en la que el porcentaje de uno de los componentes se mantiene constante (la
sección es paralela a una de las caras), como se muestra en la línea 4-5 en la Fig.
10. Otra es aquella en la que la relación de dos componentes se mantiene
constante y la cantidad del tercero varía de 0 a 100% (línea 1-5).
Secciones Isotérmicas. Los valores de composición en las secciones isotérmicas
triangulares se leen desde una cuadrícula triangular que consta de tres conjuntos
de líneas paralelas a las caras y se colocan a intervalos regulares de composición
(ver Fig. 11). Normalmente, el punto del triángulo se coloca en la parte superior de
la ilustración, el componente A se coloca en la parte inferior izquierda, B en la
parte inferior derecha y C en la parte superior. La cantidad de componente A
normalmente se indica desde el punto C hasta el punto A, la cantidad de
componente B desde el punto A hasta el punto B y la cantidad de componente C
desde el punto B hasta el punto C. Esta disposición de escala a menudo se
modifica cuando solo una esquina Se muestra el área del diagrama.

Fig. 11 Rejilla de composición triangular para sección isotérmica; x es la composición de cada

componente en fracción molar o porcentaje.

Vistas proyectadas. Las superficies de líquidos, sólidos y solvus, por su

naturaleza, no son isotérmicas. Por lo tanto, a menudo se agregan líneas de
contorno de igual temperatura (isotérmicas) a las vistas proyectadas de estas
superficies para indicar su forma (ver Fig. 12). Además de (o en lugar de) las
líneas de contorno, las vistas a menudo muestran líneas que indican los canales
de temperatura (también llamados "valles" o "ranuras") formados en las
intersecciones de dos superficies. Las puntas de flecha a menudo se agregan a
estas líneas para indicar la dirección de disminución de la temperatura en el canal.
Fig. 12 Proyección de Liquidus de un diagrama de fase ternario que muestra las líneas de contorno
isotérmicas. Fuente: Adaptado de 56Rhi 3

Referencias citadas en esta sección

3. 56Rhi: F.N. Rhines, Phase Diagrams in Metallurgy: Their Development and

Application, McGraw-Hill, 1956. This out-of-print book is a basic text designed for
undergraduate students in metallurgy

Principios termodinámicos

Las reacciones entre los componentes, las fases formadas en un sistema y la

forma del diagrama de fase resultante se pueden explicar y comprender a través
del conocimiento de los principios, las leyes y los términos de la termodinámica, y
cómo se aplican al sistema.

Energía interna. La suma de la energía cinética (energía de movimiento) y la

energía potencial (energía almacenada) de un sistema se denomina energía
interna, E. La energía interna se caracteriza únicamente por el estado del sistema.

Sistema cerrado. Un sistema termodinámico que no sufre intercambio de masa

(material) con su entorno se llama sistema cerrado. Sin embargo, un sistema
cerrado puede intercambiar energía con su entorno.
Primera ley. La Primera Ley de la Termodinámica, según lo declarado por Julius
Von Mayer, James Joule y Hermann Von Helmholtz en la década de 1840,
establece que la energía no se puede crear ni destruir. Por lo tanto, se llama la
Ley de Conservación de Energía. Esta ley significa que la energía total de un
sistema aislado permanece constante a lo largo de cualquier operación que se
realice en él; es decir, para cualquier cantidad de energía en una forma que
desaparece del sistema, aparecerá una cantidad igual de otra forma (u otras
formas).

Por ejemplo, considere un sistema gaseoso cerrado al que se le agrega una

cantidad de energía calorífica δQ y se extrae una cantidad de trabajo, δW . La
Primera Ley describe el cambio en la energía interna, dE , del sistema de la
siguiente manera:

dE=δQ−δW

En la gran mayoría de los procesos industriales y las aplicaciones de materiales, el

único trabajo realizado por o en un sistema se limita a términos de presión /
volumen. Cualquier contribución energética de campos eléctricos, magnéticos o
gravitacionales se descuida, excepto los procesos de electrodeposición y
electrorefinación, como los utilizados en la producción de cobre, aluminio,
magnesio, metales y tierras alcalinos. Con el descuido de los efectos de campo, el
trabajo realizado por un sistema se puede medir sumando los cambios en el
volumen, dV , por cada presión que causa un cambio. Por lo tanto, cuando se
descuidan los efectos de campo, se puede escribir la Primera Ley:

dE=δQ−Pdv
Entalpía. Los cambios de energía térmica bajo presión constante (de nuevo
descuidando cualquier efecto de campo) se expresan más convenientemente en
términos de la entalpía, H, de un sistema. La entalpía, también llamada contenido
de calor, se define por:

H=E + PV

La entalpía, como la energía interna, es una función del estado del sistema, al
igual que el producto PV.

Capacidad calorífica. La capacidad calorífica, C, de una sustancia es la cantidad

de calor requerida para elevar su temperatura un grado; es decir:

δQ
C=
δT

Sin embargo, si la sustancia se mantiene a volumen constante (dV =0):

δQ=dE

CV= ( δQδT )=¿